UV单组份光引发剂及含胺树脂的制备与性能研究

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UV光聚合技术中基于丙烯酸酯的自由基聚合反应迅速,使其在涂料、印刷油墨、光油等领域应用广泛。但该聚合反应类型易受氧分子对自由基的抑制作用,通常会降低聚合反应速率、延长曝光时间,导致表面固化不良。在实际工业生产中,往往通过增加光引发剂的质量分数或添加胺、硫醇、硼烷等氢供体以缓解氧气的抑制作用。但胺类及传统光引发剂分子量较小、极易迁移,过多的胺助引发剂还会影响涂层表面的硬度。因而开发能够缓解氧阻聚的新物质仍然是光固化领域中的研究热点。本论文的目的主要是制备及研究能够缓解氧阻聚、降低表干时间的单组份光引发剂及含胺四官能度聚氨酯丙烯酸树脂,主要研究内容及结论如下:1.将2-甲氨基乙醇(MAE)引入4-甲基二苯甲酮(MBP)分子结构中,制备了一种新型单组份光引发剂(MAE-MBP)。通过FTIR、UV-vis表征了MBP、MAE-MBP的结构、吸光度、迁移性。结果表明:MAE成功接枝到MBP分子结构中。与MBP相比,MAE-MBP最大吸收峰波长无明显变化,但最大吸收波长由368 nm延伸至400 nm,最大吸光度由0.268提高到0.845,迁移率由79.7%降低为17.6%,具有良好的高吸光度、低迁移性。2.将-MAE-MBP应用于超支化聚酯丙烯酸酯光固化涂料中,探讨了光源功率、光引发剂质量分数、氨基化纳米二氧化硅(KH-550-SiO2)掺杂量对光聚合体系表干时间的影响。结果表明:与MBP相比,当光源功率为4W/cm2,光引发剂质量分数为4%时,MAE-MBP引发体系聚合的时间由13s降低为10.5s;增加光源功率、光引发剂质量分数可降低MAE MBP光聚合体系的表干时间,当MAE-MBP质量分数超过8%时,表干时间趋于平缓;适量KH-550-SiO2的含量可以缓解氧气对自由基的抑制作用,当其含量为1.5%时,表干时间可降低为9.3s,双键转换率为96.5%。3.通过双键可控法合成一种含胺四官能度聚氨酯丙烯酸酯(A-PUA)。通过二正丁胺检测法、FTIR、1H NMR、TG对其结构及热稳定性进行了表征。结果表明:所制备的产物中无-NCO的特征吸收峰,出现-NHCOO-、-NHCON-、-C=C-等基团的特征峰,证明成功合成A-PUA。TG测试表明A-PUA的分解温度分为100~300℃、300~380℃、380-500℃三个阶段,具有一定的热稳定性。4.将A-PUA树脂溶液应用于MBP引发的二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、脂肪族二官能度聚氨酯丙烯酸酯光固化涂料中,制备了一系列UV光固化涂料,并固化成膜,探讨了不同配方中A-PUA树脂溶液质量分数对涂膜的表干时间、附着力、柔韧性、铅革硬度的影响。结果表明:涂膜表干时间随着A-PUA树脂溶液质量分数的增加逐渐缩短;当A-PUA树脂溶液含量为40%时,涂膜附着力为1级、铅笔硬度为3H,具有较好的力学性能;A-PUA树脂溶液的含量对涂膜柔韧性无明显影响。
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