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针对我国催化汽油烯烃含量偏高的状况,中国石油大学重质油国家重点实验室研发了“催化汽油辅助反应器改质降烯烃技术”,配合该技术中国石油兰州石化研究院开发了3种专用催化剂,在深度降低催化汽油烯烃含量的同时,显著提高汽油辛烷值,以满足更加严格的汽油标准。本文以常压重油和催化汽油为原料,考察了专用催化剂的理化性质及反应性能。
本文首先测定了专用催化剂的孔结构和酸分布,初步得到了各催化剂的特征性质;然后利用小型固定流化床实验装置研究了专用催化剂与常规催化剂LRC-99的重油催化裂化和催化汽油改质反应性能;最后在提升管催化裂化中试装置上进一步开展了验证与优选实验,对优选出的专用催化剂进行了最优工艺条件的探索,并对专用催化剂在重油裂化和催化汽油改质过程中的作用机理进行了详细分析。
研究结果表明,专用剂有较高的重油转化率和轻质油收率,产品分布合理,裂化性能较好。其中1撑和2#专用剂的柴油选择性较高,3#专用剂的转化率、轻质油收率和汽油选择性较高。对于催化汽油改质反应,专用剂的烯烃转化率和异构烷烃增加率较高,且1#和3#专用剂高于2#专用剂。综合重油裂化和催化汽油改质实验结果,3#专用剂重油裂化产品分布明显优于LRC-99和1#、2#专用剂,汽油改质后烯烃下降幅度大,芳烃增加明显,氢转移活性高,具有较优的反应性能。
重油催化裂化和催化汽油改质反应遵循正碳离子反应机理,梯度孔分布和梯度酸性中心分布有利于催化过程产品分布优化和产品质量提升。优选出的3#专用剂具有适宜的催化剂孔径和酸中心的梯度分布,其较强的B酸中心和较多的B酸量可以强化重油裂化反应,并促进汽油改质反应中烯烃与芳烃、异构烷烃间的有效氢转移反应。