4-氯苯酐的合成与“绿色”溶剂全氟己烯的应用

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本文研究了以苯酐、碱、氯气为原料制备4-氯苯酐的方法。考察了各种因素对苯酐转化率及选择性的影响,得出最佳反应条件为:反应温度50℃,溶液pH 4.5~5.5,反应时间200 min,原料摩尔比n(苯酐):n(碱):n(氯气)=1:2.59:1,n(水):n(苯酐)=20:1。对4-氯代邻苯二甲酸脱水制酐及提纯进行了验证实验。首次提出以全氟己烯为“绿色”溶剂,通过溶解性能测试,选出了合适的氟双相体系。研究了在全氟己烯中甲苯的硝化。考察了各种因素对甲苯转化率的影响,得出最佳反应条件:反应温度50℃,甲苯与硝酸摩尔比1:1.05,硝酸与硫酸摩尔比1:1.2,氟相与有机相的体积比1:1,反应时间为4h,甲苯的转化率可高达99.5%,硝基甲苯总质量分数为98.3%,硫酸与氟溶剂很容易通过相分离而得到回收利用。探索了浓硫酸为催化剂,等摩尔羧酸和醇在全氟己烯中的酯化反应。实验表明:反应物酸的转化率比传统一锅法的转化率明显提高,以生成乙酸正戊酯最为显著,其乙酸转化率高达94.72%。反应过程及分离简单,氟溶剂可回收套用,副产物少。
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