金属Co二硫代烯基多核金属配合物的合成、表征与性质研究

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具有共轭平面结构的过渡金属二硫代烯类化合物(MS2C2),因存在金属硫代烯环的半芳香性和电子不饱和性,使其拥有独特的氧化还原电化学性质、光学和磁性质,在单分子磁体、非线性光学材料、超导材料等领域有重要应用价值。本文首先根据文献制备出单核Co二硫代烯配合物[Cp*CoS2C6H2 (SC3H7)2]Ⅰ和共轭双核Co二硫代烯配合物[(Cp*Co)2(S2C6H2S2)2]Ⅱ。其次,利用配合物Ⅰ和Ⅱ中的缺电子金属中心分别与Fe3(CO)12、Ru3(CO)12、[Mo(CO)3(py)3]和Ru(CO)3(CH2CHCH2)Br进行金属加成反应,得到5个新的金属Co二硫代烯基多核配合物。通过C、H元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对它们进行了结构表征,还利用紫外—可见吸收光谱和循环伏安(CV)分析对部分配合物的光学性能及电化学性质进行了研究。研究表明,配合物1~5在可见光区均有吸收,且与配合物Ⅰ和Ⅱ的紫外—可见(UV-vis)光谱相比,其吸收峰明显蓝移。由配合物4的循环伏安分析图可知,在测定条件下,配合物4经历了一个三步单电子的可逆氧化还原过程,说明化合物中金属Co-Co之间的电子通讯可分别被共轭的苯—硫环和金属Mo原子传递。
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