纳米半导体复合材料的制备及其在光/电催化领域中的应用

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:liongliong468
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着社会的发展,能源危机和环境污染成为亟待解决的世界性问题。为了确保人类长期可持续的发展,迫切需要开发用于生产绿色能源和修复环境的环境友好和可再生技术。光催化技术是一种“绿色”技术,由可持续的太阳能驱动,可以用于环境修复,还可以生产有价值的化学燃料,具有很大的潜力。除此之外,电催化技术也因其低成本,无污染的优点而备受关注。近年来,半导体复合材料成为在生物、医药、化工、环境、能源等领域最具发展前景与应用潜力之一,其既能保持材料原来的物理、化学特性,又将不同材料所拥有的性质有机地结合在一起。将半导体复合材料与光催化技术以及电催化技术的结合,开发用于各种应用的新型半导体光催化剂和电催化剂的设计和制造成为了解决环境和能源问题的关键途径。因而,本论文主要设计制备了多种高性能、高稳定、面向实际应用的纳米复合材料,并将其用作光/电催化剂,来处理太阳能-氢能和环境污染问题之间的转化问题。具体研究内容如下:(1)采用水热法制备了非贵金属混合相1T/2H MoSe2助催剂,将其与CdS纳米棒进行复合,得到1T/2HMoSe2/CdS(1T/2H-MC)复合材料。结果表明,混合相1T/2HMoSe2本身具有高的结构稳定性,具备宽光谱吸收能力,良好的电导率和丰富的活性位点,并且,1T/2HMoSe2和CdS之间存在有利于电子转移的能带结构。因此,1T/2H-MC复合光催化剂与纯CdS相比具有对可见光更强的吸收能力,更好的稳定性,更多的产氢活性位点以及更优异的电子空穴对的分离效率。最终,优化的1T/2H-MC-10%的可见光光催化产氢速率(93.4 mmol/g/h)远高于纯CdS(10.8 mmol/g/h),2H-MC-10%(30.4 mmol/g/h)甚至 Pt/CdS(50.4 mmol/g/h)的产氢速率。8个连续循环产氢测试和35小时延长的可见光测试以及反应前后的结构和形貌结果均表明1T/2H-MC-10%光催化剂具有良好的稳定性。本工作从构建一种低成本非贵金属助催剂出发,证明了 1T/2H MoSe2可以作为贵金属Pt的潜在替代品用于高效光催化产氢应用,也为设计其他1T/2H MoSe2基异质结构光催化剂材料提供了的研究基础。(2)通过溶剂热法制备出CdS纳米棒,再利用固相法合成Co2P,进一步通过简单的搅拌复合,最终成功制备出不同Co2P负载量的一系列Co2P/CdS复合光催化剂。由于Co2P的负载,Co2P/CdS具有吸收全太阳光谱(紫外,可见以及红外光区)的能力。并且,通过实验以及理论计算结果分析,得知Co2P和CdS之间形成了 Co-S键,其光催化反应机理根据不同光区而不同。最终,与纯Co2P,CdS,Pt/Co2P和Pt/CdS相比,无贵金属的Co2P/CdS光催化剂显示出更高的HER活性和稳定性,在太阳光,可见光和红外光下的最高产氢速率为262.16,66.98和3.93 mmol/g/h。总之,Co2P/CdS光催化剂由于Z-型传输路径和Co-S键不仅光诱导电荷载体分离/产生的动态过程的得到极大改善,而且还表现出全光谱驱动的光催化产氢性能。本工作基于宽光谱响应、界面传输、Z型异质结等多方面因素考虑,成功开发了一种对紫外,可见和红外光均有析氢活性的光催化析氢材料,为未来设计高效全光谱驱动的光催化材料提供了新的思路。(3)通过低温水热法,将不同长径比的金纳米棒(Au NRs)分别负载到钛酸铋(BTO)的{001}晶面上,构建BTO-Au NRs复合材料。结果表明,Au NRs长径比是3.8时的BTO-Au NRs-2复合材料对于降解罗丹明B和α-萘酚有机污染物的性能,明显优于其他复合材料。Au的引入增强了材料对光的吸收,这种增强效应有利于BTO-Au的光催化性能的提升。同时,通过一系列的表征还证实了在可见光照射下,Au NRs的表面等离子体共振效应激发的热电子能传输方向是克服肖特基势磊注入BTO的导带上。在BTO-Au NRs的光降解过程中,·O2-,·OH和h+均在BTO-Au NRs发挥作用。循环实验证明BTO-Au NRs具有非常好的稳定性,反应前后的晶体结构没有发生明显变化。这项工作为等离子体光催化剂的机理方面提供了深入的见解,并且通过将Au NRs负载在半导体特定的活性晶面上的策略为未来发展高效稳定的可见光驱动光催化剂提供了新的思路。(4)通过酸刻蚀再超声剥离的方法,将块状Ti3AlC2剥离成少层的Ti3C2(MXene)纳米片,再采用一步水热法将1T/2H MoSe2生长到MXene纳米片上,形成双功能1T/2HMoSe2/MXene电催化材料。由于1T/2H相MoSe2具有丰富的活性位点,高稳定性以及MXene的优异导电性,二者协同促进了材料的电催化性能,最终,1T/2H MoSe2/MXene在碱性环境下实现了优异的HER和OER性能,并且可以直接用于电催化全解水的应用中。具体来说,对于HER性能,1T/2HMoSe2/MXene纳米复合材料显示出95 mV的低过电位;对于OER性能,1T/2H MoSe2/MXene纳米复合材料显示出340 mV的较低过电位。最后,当集成在一起时,1T/2H MoSe2/MXene ‖ 1T/2H MoSe2/MXene 对整体电解水的能力是 1.64 V@10 mA cm-2,优于文献中报道的贵金属体系IrO2 ‖Pt/C电催化剂(1.71 V@10 mA cm-2)。同时,通过连续循环HER测试以及12小时全解水稳定性测试,证明了 1T/2HMoSe2/MXene作为电催化剂的出色稳定性。本章中为设计高效低成的非贵金属电催化剂提供了新的思路,并且为MXene材料的应用提供的新的基础。
其他文献
分析了甘肃省饲料资源的利用现状,针对甘肃省饲料资源尚未充利用,饲料加工调制数量不足,不能满足畜禽要地问题,提出了适合本省情况的饲料加工调制及饲料资源开发利用的具体方法。
<正> 阿伯德多花黑麦草(Lolium multiflorum),属禾本科黑麦草属植物。原产于美国,四川省草原研究所1984年引进,多花黑麦草是具有世界栽培意义的禾本科牧草,目前在澳大利亚、
汽车造型是影响消费者购买汽车决策的重要因素之一,而造型风格是消费者对造型感觉的最直接认知。不同的汽车造型风格能够满足不同的消费者需求和不同的使用环境,独特的汽车造
省人民政府同意省计委、省交通厅、省水利厅《关于今明两年开展以工代赈工作安排的报告》,现批转给你们,望认真贯彻执行。以工代赈是党中央、国务院所采取的又一项扶贫政策,
依据群体结构的理论原理及生态学的研究方法,对拟高粱,串叶松香草,白三叶进行了群体结构的合理性研究及评价。
据一些产棉区反映,当前在棉花收购中,有的地方无视国家棉花政策规定,擅自制定一些高价收购政策,诱使一些个体户到棉花产地用现金高价抢购,有的甚至直接到田头地角、农民家中
聚众斗殴犯罪的客体是公共秩序和人身权利双重客体,其犯罪构成应包含"聚众"、"斗殴"两个要件,但在司法实践中,往往对"聚众"要件的适用产生分歧。本文通过司法实践中的真实案
害草飞机草(Chromoluena odorale (L.) R.M. King et H. Robinsvn)系由新热带植被区通过东南亚传入我国云南省。过去20年来严重侵袭危害该省西南和中西部的自然植被,使天然草
根据全国运输市场治理整顿工作的进展情况,原则确定在今年年底以前,全国基本结束运输市场经营行为的整顿,明年上半年结合制度建设和遗留问题的处理,进行治理整顿工作的检查验
当前,农村相当一部分村(组)合作经济组织财务管理混乱,农民群众反映强烈。虽然从一九八六年以来,全国大多数地区根据中办发[1986]27号文件精神,进行过财务清理,有的地方还清