沉金后液中硒碲的回收及热力学分析

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铜阳极泥处理过程中会产生沉金后液,其中含有大量的稀贵金属,面对当前稀贵金属资源不断匮乏的现状,对其高效综合回收具有重要的意义。本文研究了卤素离子催化还原沉金后液回收稀贵金属及分离回收硒碲的新工艺,并从热力学上进行了系统的研究。实验表明,Cl-催化还原沉金后液的适宜条件为:Cl-浓度为1.1mol·L-1,体系中硫酸浓度为167g·L-1,反应温度为85℃,反应时间为3h,在此条件下,硒的直收率为99.05%,碲的直收率为99.80%,金铂钯直收率均为100%。单独使用Br-和I-也能起到催化作用,N a Br和Na Cl的复合催化剂比单一催化剂更有效,与单独使用Na Cl作为催化剂相比,复合催化剂能够明显减少催化剂的用量。热力学分析表明,采用双氧水氧化碱浸分离铂钯精矿中的硒碲,当p H>7时,双氧水可以将Se氧化为Se O32-和S e O42-,将T e氧化为Te O2、T e O32-、H Te O4-和T e O42-,当p H>10.36时,固态的Te O2会转变成T e O32-和T e O42-;当p H>7时,Au会被双氧水氧化成Au(OH)3,但Au(OH)3不稳定,会继续氧化为A u O2,另外,在实际反应过程中,A u的表面会形成氧化物而产生钝化作用,从而阻碍金的浸出,P t和Pd会被双氧水氧化为高价态的固态氧化物而不会被浸出。总之,在碱性条件下且p H>10.36时,采用双氧水作为氧化剂,可以将Se和Te氧化为高价态的离子化合物被浸出,A u、Pt和Pd不会被浸出。采用氧化碱浸法从铂钯精矿中分离硒碲的适宜条件为:双氧水用量为250m L/L,Na OH浓度为5mol/L,反应温度为85℃,液固比为5:1,反应时间为2h。氧化碱浸结束后,继续在常温下酸性浸出,控制液固比5:1,反应时间2h。在上述条件下,一次氧化碱浸和酸浸后,硒碲的浸出率分别为70.14%和91.87%,二次氧化碱浸和酸浸后,硒碲的浸出率分别为84.43%和96.32%。浸出液中回收碲的实验表明,调整浸出液p H=6时,大部分碲将沉淀析出,而大部分硒仍留在调p H后液中,从而得到纯度较高的二氧化碲。盐酸羟胺还原调p H后液的适宜条件为:盐酸羟胺用量为13.33g·L-1,反应温度为85℃,p H为2-6,反应时间2h,在此条件下,硒的还原率为99.87%。
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