溴系阻燃剂燃烧和热解过程中溴元素的迁移转化过程研究

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随着科学技术得到迅速的发展,电子电器设备的急剧淘汰使得电子废弃物成为全球增长速度最快的固体废弃物。电子废弃物由于其成分复杂,在回收处理过程中处理不当将对人体和环境造成巨大的威胁。如何实现对其无害化处理和资源化利用是目前面临的一个巨大挑战。焚烧法被广泛的应用于城市垃圾的处理中,但是用于处理电子废弃物的相关研究较少,电子废弃物中普遍存在着溴系阻燃剂,在燃烧过程中会产生大量的气态溴化物质,在腐蚀设备的同时会释放到环境中,对人体健康和周边的环境照常危害。本文以此为背景,研究溴系阻燃剂高温热解和燃烧时溴元素的迁移转化。本论文选取了四溴双酚A、六溴环十二烷、十溴二苯醚三种典型的溴系阻燃剂作为研究对象,调控热分解反应的气氛在管式炉中进行试验,开展热处理溴系阻燃剂分解机理研究。首先,对三种溴系阻燃剂的热分解产物进行分析,包括有残留物,可冷凝产物和不可冷凝产物,研究结果表明,改变热分解气氛会显著增加不可冷凝产物中溴的含量,降低可冷凝物的产率,当热分解气氛中含有氧气时,可冷凝物中的溴含量减少,不可冷凝物中溴含量增加。其次,对三种溴系阻燃剂热分解残渣进行了傅里叶红外光谱分析和XPS分析,在热分解前后的红外谱图我们可以看出,热解和燃烧后固体产物表面存在这相同的官能团,XPS总谱中也检测到相同的元素,并且根据C1s和O1s的分峰拟合我们均能看出,溴系阻燃剂热解和燃烧产物的性质大致相同,但是氧气存在的情况下溴系阻燃剂的热分解更加的彻底,溴在残炭上的固定率更低。最后,对三种溴系阻燃剂进行了TG-FTIR-MS分析,根据TG-DTG曲线,发现三种溴系阻燃剂在燃烧和热解过程的热分解曲线都有所变化,在有氧气的存在下,溴系阻燃剂的热分解程度更高。在FTIR曲线中我们也能观察到,有氧气存在时,观察到的CO2的吸收峰明显要强于热解过程,这表明氧气的存在促进了溴系阻燃剂的热分解。其次我们观察到的含溴物质MS的离子碎片,尽管在燃烧和热解过程中均发现了相同质合比的碎片,但是这些碎片在不同气氛下热分解释放的含量不尽相同,表明氧气的存在对溴系阻燃剂热分解过程释放的含溴化合物产生影响。并提出了三种溴系阻燃剂的热分解机理。
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