论文部分内容阅读
氯化聚乙烯弹性体(CM)是一种性能优异的特种橡胶,具有良好的抗臭氧性、耐候性、抗冲击、耐油性、耐化学品及阻燃性等特点。其中新型硫化体系的研究是CM橡胶应用基础研究的重要内容。为此,开展噻二唑类衍生物合成及其在CM交联中的应用基础研究,可为丰富CM的硫化体系,拓展CM在橡胶工业中的应用范围提供理论基础。本文的主要内容包括:1.以2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻二唑(TDD)为硫化剂,以硫化仪为研究手段,根据硫化仪测定的不同温度下TDD/氯化聚乙烯弹性体(CM)的硫化曲线与硫化特征参数,对TDD/CM体系的硫化动力学进行了研究。从动力学角度对该体系在150~180℃范围内的热硫化期及平坦硫化期两个阶段的硫化反应动力学特性进行了分析。结果表明,热硫化期和平坦硫化期的表观反应级数n数值范围分别为1.03~1.19和0.33~0.55;其表观反应活化能分别为33.3 kJ/mo1和50.6 kJ/mol。2.以2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻二唑(TDD)为硫化剂,通过改变硫化剂的用量、选择不同促进剂、缚酸剂来配制不同的配方。对不同硫化体系的硫化曲线及硫化胶力学性能进行了测定。结果表明,随着硫化剂用量的增加,硫化剂的力学性能较好;促进剂808对TDD/CM硫化体系促进作用相对较好,MgO的缚酸效果最佳。3.以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)为原料,合成两种不同结构的噻二唑衍生物,即2-巯基-5-苯甲酰基-1,3,4-噻二唑(TDD)和2-巯基-5-苯磺酰基-1,3,4-噻二唑(MBSTD),并对其结构进行了表征。采用无转子硫化仪测定了DMTD/CM、 TDD/CM和MBSTD/CM三种硫化体系在150~180℃范围内硫化曲线和特征参数。以测得的硫化曲线和特征参数为基础,对三种硫化体系的动力学过程进行了分析。结果表明,DMTD及其衍生物对CM的硫化过程均具有自催化反应的特征,Sestak-Breggren模型可较好地反映其硫化反应的动力学过程。DMTD经吸电子基团取代后,硫化CM的速度加快,硫化表观活化能降低。DMTD、 MBSTD和TDD硫化CM的表观活化能(Ea)分别为100.2kJ/mol、 80.9kJ/mol和63.5 kJ/mol。