咪唑羧酸衍生物为配体的类沸石超分子配合物的构筑及性质研究

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作为一种新型的功能材料,配位聚合物(MOFs)由于其结构和功能的可调性,使其在手性拆分,气体吸附分离、催化、光学、传感和磁学等方面具有潜在的应用价值。在MOFs材料的合成中,有机配体的选择对其结构和功能有重要影响。通过在有机配体上引入不同的功能性官能团,进而得到功能化的MOFs材料,是近几年来科学家在MOFs材料研究方面取得的重要进展之一。在本论文中,我们通过对4,5-咪唑二羧酸配体的修饰,引入了六种不同的官能团(氨基、羟甲基、丙基、苯基、D/L-羟乙基),分别得到了六种4,5-咪唑二羧酸衍生物配体(L1-L6)。我们利用前四种配体合成了一系列具有gis拓扑学结构的类沸石超分子配合物,详细研究了其气体吸附性质;利用后两种配体合成了同系列的类沸石超分子配合物,并对其手性性质进行了初步探究。在水热条件下,分别以L1-L4为配体,醋酸钴为金属源,1,2-丙二胺为第二配体,设计合成了一系列的类沸石超分子配合物。该类化合物是由金属有机四边形的结构基元通过分子间氢键作用得到的三维超分子配合物,具有gis的拓扑结构。化合物1-4具有较好的热稳定性,去除客体水分子后,骨架依然能稳定到300oC左右。我们对这四个化合物的气体(N2, Ar, O2, CO2)吸附性质进行了深入地研究,发现它们具有相似的孔容和比表面积,但CO2吸附性能却不同。在常温下,化合物1,2的CO2吸附量和吸附焓都高于化合物3,4。这说明通过引入不同的官能团与CO2产生了不同程度的作用,其中氨基和羟甲基的作用要大于苯基和丙基。在水热条件下,分别以L5和L6为配体,1,2-丙二胺为第二配体和醋酸钴组装得到了两个类沸石超分子配合物。它们与化合物1同样具有类沸石gis的拓扑结构,具有良好的热稳定性。化合物5a,5b的BET比表面积分别是724和797m2/g,具有微孔孔道。我们对这两个化合物的手性性质进行了初步探究,CD光谱测试表明两个化合物分别具有正、负康顿效应,后期的核磁分析表明配体中并不含有手性基团。在以后的研究工作中,我们将通过单晶X-射线衍射分析得到化合物5a,5b的准确结构,进一步确定5a,5b的手性性质,尝试应用于手性小分子的拆分。
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