蒙脱土载体铁系催化剂的研究

来源 :沈阳化工学院 沈阳化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wx666xw
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该研究以2,6-二乙酰基吡啶、2,4,6-三甲基苯胺和FeCl<,2>·4H<,2>O为原料,制备了后过渡金属铁的二亚胺配合物.将其负载在改性蒙脱土上,以己烷为溶剂、AlEt<,3>为助催化剂进行聚合反应.系统地研究了蒙脱土的改性条件对蒙脱土结构、蒙脱土载体铁系催化剂的聚合行为及聚合物结构与热性能的影响.钠基蒙脱土经有机改性后,层间距从1.26 nm增加到2.72 nm.对有机蒙脱土进行酸化改性,使有机蒙脱土层间距减小,表明H+能部分置换长链有机铵阳离子.在盐酸浓度为0.0033(mol H<+>/g MMT)或硫酸浓度为0.0059(mol H<+>/g MMT)时,层间距最小.酸化钠基蒙脱土可以部分改变蒙脱土的晶体结构.将催化剂负载在有机改性蒙脱土上进行聚合反应,催化剂活性低于负载在钠基蒙脱土上的催化剂.用盐酸或硫酸对有机蒙脱土进行酸化改性,以其为催化剂载体,均使催化剂活性较酸化前增加.以酸化钠基蒙脱土为催化剂载体,可使催化剂活性大幅度提高,当盐酸浓度为0.0033(mol H<+>/g MMT)时,催化剂活性达到最高:1.945×10<7>(g PE/molFe·h).对有机蒙脱土和钠基蒙脱土进行酸化改性过程中,在两种酸浓度相似时,以盐酸酸化蒙脱土为载体的催化剂,催化活性均高于以硫酸酸化蒙脱土为载体的催化剂.研究结果表明:适当的酸性环境有利于催化剂活性的提高,碱性环境使催化剂活性降低.铁系催化剂负载在蒙脱土上,使聚合得到的聚乙烯的堆密度增加.对蒙脱土载体铁系催化剂的聚乙烯产品进行热性能测试,发现聚乙烯的熔点和结晶度都较未载体化的铁配合物聚合得到的聚乙烯低.对载体化催化剂聚合得到聚乙烯产品进行GPC分析、溶剂萃取、DSC及<13>C NMR分析,结果表明:聚乙烯产品为支化产物,支链主要为丁基支链和长链支链,支链含量为4.4个支链/1000C~11个支链/1000C.对萃取残余物进行DSC和IR分析,表明在一定的条件下,聚乙烯与改性蒙脱土可能发生了部分化学键和.
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