【摘 要】
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论文分为四个部分. 第一部分,综述了化学选择性还原的研究进展.虽然有机化学发展到现在,还原试剂和还原方法非常地多,但在合成多官能团的过程中,常常需要应用化学选择性地
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论文分为四个部分.
第一部分,综述了化学选择性还原的研究进展.虽然有机化学发展到现在,还原试剂和还原方法非常地多,但在合成多官能团的过程中,常常需要应用化学选择性地还原方法,论文从不同官能团的选择性还原角度总结了当前的一些具有应用前景的实验方法,也收集了一些应用在天然产物结构改造中的例子.
第二部分,对未预料到的硼氢化钠化学选择性还原实例,进行了实验与理论研究,通过实验得到了8个不同取代酯的还原起始温度,并对不同还原起始温度的化合物进行了选择性还原试验,得到了较好的结果,然后在B3LY//6-31++d,p)//HF/6-31G(d,p)水平对酯还原的过渡态进行了量子化学计算,在发现卤代酯的未预料到的还原现象时,也通过量子理论计算进行了验证,经过对计算结果与实验现象校正以后,得到了活化能与反应起始温度的线形关系公式.
第三部分,对在实验过程中发现的酰胺直接转换成相应酯的新反应,进行了理论与实验研究,通过实验的验证,提出了该反应的反应机理,其最可能的机理用B3LYP/6-31++G(d,p)的计算方法进行了理论验证,证明该反应是通过一个由一催化的RC(O)NHS(O)OMe的六元环过渡态进行的.
第四部分,对合成活性化合物噁唑烷衍生物进行了总结,合成出不同类型的噁唑烷衍生物.主要合成方法为从手性的氨基酸酯出发,经过格氏加成和加醛缩合的操作得到相应的嗯唑烷衍生物,为进行活性筛选与构效关系研究提供了准备.
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