铜催化不饱和键双官能化反应研究

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碳-碳,碳-氢,碳-氧以及碳-氮键是组成有机物的最基础化学键。构建这些化学键,毫无疑问,是有机合成的中心任务。铜催化碳-碳不饱和键的双官能化反应是一种构建碳-碳键及碳-杂原子键的有效手段。其中,铜催化的以碳基自由基中间体或者杂原子基自由基中间体对碳-碳不饱和键的双官能化反应是重要反应类型之一。这类反应通常具有催化剂价廉易得、反应具有原子经济性和步骤经济性以及快速构建分子多样性的优点。本论文主要内容分为四个部分:(1)首先对铜催化的不饱和碳-碳键双官能化反应的研究进展进行了综述,主要从底物不饱和键的类型方面进行了分类阐述,包括烯烃和炔烃的双官能化。(2)研究了铜催化芳基炔基环丁醇类化合物与Togni试剂反应,一步高效、高选择性地合成α-三氟甲基取代-α,β-不饱和酮类化合物。该反应以简单的铜盐为催化剂,Togni试剂为三氟甲基源,由简单易得的芳基炔基环丁醇得到一系列α-三氟甲基取代-α,β-不饱和酮,产率中等到良好。(3)研究了铜基光敏剂促进的1,6-烯炔的串联环化反应,一步高效、高选择性地合成苯并芴酮类化合物。该反应以芳基重氮盐作为芳基自由基前体,在光催化反应条件下得到了一系列苯并芴酮类衍生物,反应具有条件温和、操作简便、底物普适性好等优点。(4)对本论文的研究内容进行了总结,并且展望了在现有成果上可以继续深入研究的方面。
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