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《电气电子设备中限制使用某些有害物质指令》（RoHS指令）要求2006年7月1日以后新投放欧盟市场的电气电子产品不得含有铅、汞、鎘、六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚等六种有害物质。利用无卤阻燃剂及其阻燃机理，制备无卤阻燃ABS越来越受到人们的关注。本文通过热重分析与气相色谱-质谱连用，分析ABS不同阶段的分解产物，为合理的选取阻燃剂提供依据。ABS无卤阻燃的方法很多，本文借鉴广泛应用的无卤成炭阻燃方法，采用有机次磷酸盐及成炭剂TPU与PBT，并与ABS共混制备了无卤阻燃ABS复合材料。通过氧指数（LOI）及UL94V-0对阻燃性能进行表征，通过热重分析（TG）、锥形量热仪（CONE）、扫描电镜（SEM）对阻燃的作用机理进行了初步讨论，并探讨了阻燃剂及成炭剂对复合材料力学性能的影响。实验结果表明：前期热量和氧气均会使ABS降解加快，后期残炭进一步氧化分解完全，ABS的热降解过程为不完全燃烧，有大量的苯环类和烯烃类小分子挥发物产生。因此采用隔热隔氧作用的磷系阻燃体系可以抑制ABS热氧降解，提高ABS热氧降解过程中的残炭量，将有助于降低ABS燃烧时的质量损失速率和生烟量，随之热释放速率也会得到降低。ABS大量热降解主要产生于300℃～400℃，因此选择的阻燃剂必须在300℃左右发生作用，才能起到优良的阻燃效果。当阻燃剂及TPU（90A）添加量各为25%及20%，阻燃ABS复合材料的氧指数为28.5，提高了50%，能达到UL94V-0(1.5mm)级别。当阻燃剂及PBT添加量为30%及25%时，阻燃ABS复合材料的氧指数为27.0，提高了42.1%，能达到UL94V-0(1.5mm)级别。有机次磷酸盐兼具凝聚相阻燃和气相阻燃作用，当成炭剂为TPU（90A）时，阻燃剂与TPU所形成的炭层的致密性较好，凝聚相阻燃效率较高；当成炭剂为PBT时，阻燃剂的气相阻燃效率较高。阻燃ABS/A8307/TPU复合材料阻燃达到UL94V-0(1.5mm)级别，弯曲性能与冲击性能不能同时满足电器外壳用要求。阻燃ABS/A8307/PBT复合材料阻燃级别达到UL94V-0(1.5mm)级别，冲击强度20J/m，不能满足电器用外壳要求。硬度为80A、85A的TPU能提高阻燃ABS/A8307/TPU复合材料的冲击性能，但同时给弯曲性能带来不利影响。这是因为硬度80A、85A的TPU提高了阻燃ABS/A8307/TPU复合材料的热释放速率，同时氨基甲酸酯基团的含量降低，成炭效率降低，延缓了成炭自熄过程。