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聚合物锂离子电池具有安全性能好、能量密度高、易于加工成型等优点而受到广泛关注。电解质是锂离子电池的核心组成部分，对它的研究极具意义，其中凝胶聚合物电解质具有比固态电解质更高的电导率，比液态电解质更好的安全性能和热稳定性能而成为研究的热点。凝胶电解质的常用基体材料中，P（VDF-HFP）因介电常数高（ε=8.4）、机械性能好、工作温度范围宽、结晶度不高等优点而备受研究者们的青睐。本论文中，我们以P（VDF-HFP）（KnyarFlex2801，六氟丙烯质量分数为12%）为基体，分别采用共混、纳米复合和模板造孔三种方法制备了三种聚合物电解质，对其进行电化学研究，主要工作内容如下：1.我们将PMMA和P（VDF-HFP）共混，并用离子液体N-甲基-N-丁基咪唑六氟磷酸盐（BMIPF6）增塑得到的电解质热稳定性好。PMMA降低了体系的结晶度，当PMMA/P（VDF-HFP）=1时，成膜性能最好，室温离子电导率接近10-3S·cm-1。以其为隔膜的Li/LiFePO4电池测试表现出较好的循环性能和倍率性能。2.我们在P（VDF-HFP）基体中原位分解正硅酸乙酯（TEOS）填充纳米SiO2，并加入离子液体N-甲基-N-乙基咪唑四氟硼酸盐（EMIBF4），制备了纳米复合聚合物电解质，探讨了不同TEOS加入量对其电化学性能的影响。用SEM观察到纳米粒子均匀地填充在聚合物基体中；FTIR结果表明TEOS分解产生了纳米SiO2；TG结果显示该电解质的热稳定性良好，热分解温度达到320℃；DSC测试结果表明，纳米粒子的填充降低了体系的结晶度，填充10%时达到最低；CV和LSV结果显示，该电解质的阴极和阳极稳定电位范围分别为<-1.0和4.6-5.2V（vs. Li/Li+）。当填充10%的SiO2时，室温电导率最大(1.77×10-3S·cm-1)。以其为隔膜的Li/LiFePO4电池测试表明该含量下的模拟电池具有较好的循环性能和倍率性能。3.我们以纳米CaCO3为模板，再用HCl溶液去掉模板，制备了三维多孔结构的P（VDF-HFP）基聚合物膜，浸渍电解液（1M LiPF6/EC-DMC（1:1，w/w））得到透明的凝胶聚合物电解质。纳米CaCO3由CaCl2、Na2CO3溶液反应制备，并用TC-114进行改性。通过TG和XRD测试证明了多孔膜中无残存的CaCO3。探讨了CaCO3与P（VDF-HFP）不同比例对该多孔聚合物电解质性能的影响。当m（CaCO3）:m[P（VDF-HFP）]=3:1时，室温下离子电导率、吸液率最高，同时漏液率也最高。以m（CaCO3）:m[P（VDF-HFP）]=2:1时所得聚合物电解质为隔膜，Li/LiMn2O4电池表现出最好的循环性能和倍率性能。