柴油添加剂聚甲醛二甲醚的合成研究

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聚甲醛二甲醚(Polyoxymethlyene dimethyl ethers),简称PODEn(n=2-6),是一类具有CH3(CH2O)nOCH3结构通式的同系物,具有较高的含氧量(45%~49%)和十六烷值(>63)。向柴油中添加适量的聚甲醛二甲醚,能够在不对柴油机结构进行改造的前提下,有效提高燃烧效率以及减少尾气中烟灰以及COX, NOX的排放,是具有应用前景的新型柴油添加组分。本文采用在高压釜中间歇合成的方式,对聚甲醛二甲醚对合成路线进行了筛选,选择出了较优的合成路线,并针对该路线进了工艺条件的优化,对合成聚甲醛二甲醚的反应机理及动力学进行了研究。实验结果表明,以甲缩醛(DMM)与多聚甲醛(POM)为原料,以液体酸A为催化剂,反应能取得较优的结果。在115℃,300r/min, mDMM:mPOM=2,自生压(0.5MPa),催化剂液体酸A用量为0.05wt%,反应时间为2h的条件下,甲缩醛的转化率为82.6%,多聚甲醛的转化率为84.4%,目标产物PODE2-6的收率可达62.7%。以甲缩醛和多聚甲醛合成聚甲醛二甲醚的反应动力学可由多步串联动力学模型描述,各步反应级数均为1,各步反应的表观活化能依次为73.92,74.97,88.76,100.34,110.22kJ.mo1-1。
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