金属离子活化过硫酸盐降解苯胺机理研究

来源 :中国地质大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:forever_2010
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苯胺又称氨基苯,分子式C6H7N,苯胺类物质对生态生物的毒性以及潜在的致癌性,1989年我国将其加入环境优先控制污染物列表中。苯胺在环境中的归宿主要包括水体、土壤等特定的污染场地。以苯胺为原料生产的苯胺黑药作为捕收剂广泛应用在有色金属如铜、铅、锌等硫化矿的浮选,选矿过程中用量巨大,其降解的二次产物便是苯胺。而矿山废水及印染废水中存在多种金属离子,铅锌矿常常伴生有银矿及钴矿,这些矿山废水中存在着大量的Fe2+、Cu2+、Zn2+、Co2+及少量的Ag+。本课题基于矿山废水、印染废水中大量存在有机药剂及多种金属离子,结合过硫酸盐氧化降解有机污染的广泛应用以及苯胺在废水中的大量存在,本研究探究金属离子(Fe2+、Co2+、Ag+)活化过硫酸盐氧化降解苯胺的影响因素及机理,以期探讨金属离子活化过硫酸盐降解矿山废水中有机选冶药剂的可行性,该结论同时可借鉴到对印染废水等的治理中。具体实验采用三种金属离子(Fe2+、Co2+、Ag+)分别活化SPS(过二硫酸钠)、PMS(过硫酸氢钾)并探究金属离子浓度、氧化剂浓度、反应初始pH、温度、光照对苯胺降解效果的影响,筛选出三种金属离子以及不添加金属离子与两种氧化剂组合的8个体系的最佳降解条件,同时检测8体系反应180min后体系的总有机碳(TOC)减少量。探究各金属离子相应阴离子对不同体系降解效果的影响,并对多金属存在情况下苯胺的降解效果进行初探。自由基淬灭实验探究各体系参与反应的自由基并结合GC/MS对降解产物进行鉴定并推测降解途径及机理机制。实验表明,较低的pH抑制了PMS、SPS各体系中苯胺的降解,Co2+促进了PMS体系中苯胺的降解,而Fe2+、Ag+抑制PMS体系中苯胺的降解。三种金属离子均促进了SPS体系中苯胺的降解。PMS/Co、SPS/Ag体系在各体系中表现出最好的降解效果,具有应用于矿山废水有机污染物的治理的潜力,尤其是PMS/Co体系(PMS、Co2+浓度分别为5、0.25mM)可在60min内几乎完全降解初始浓度为102ppm的苯胺溶液。阴离子实验证明Cl-对PMS/Co体系有促进作用。自由基淬灭实验证明OH与SO4-在苯胺降解中共同作用并且多数体系中SO 4-起主导作用。分析已有报道中苯胺降解途径及本研究中的实验结果推测苯胺通过各种方式产生对苯醌,继而分解为马来酸、草酸、甲酸等小分子羧酸,小分子羧酸最终矿化为二氧化碳和水。本课题印证了金属离子活化过硫酸盐降解矿山及印染废水的可行性。但鉴于实际矿山废水中有机药剂及金属离子种类多样性、复杂性,相关研究仍有很多工作有待进行。
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