稀土金属膦卡宾的合成及稀土金属末端氮卡宾的一些反应性能研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:studyrec
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文主要研究了基于新型β-二亚胺类配体的稀土金属膦卡宾配合物的合成以及稀土金属末端氮卡宾配合物的一些反应性能:   1.基于三种空间位阻不同的β-二亚胺配体和两种膦配体以及两种离子半径不同的稀土金属离子(Sc3+,Lu3+),研究了稀土金属膦卡宾配合物的合成。   a)合成了三个β-二亚胺配体前驱体(HL1,HL2,HL3)(L1=CH3C(2,6-iPr2C6H3N)-CHC(CH3)(NCH2CH2N(Me)CH2CH2NMe2);L2=tBuC(2,6-iPr2C6H3N)CHC(tBu)(NCH2C-H2N(Me)CH2CH2NMe2);L3=MeC(2,6-iPr2C6H3N)CHC(Me)(N(CH2CH2)2CH2)和两个膦基钾盐(K[P(H)R1],K[P(H)R2])(R1=2,6-Me2C6H3;R2=2,6-iPr2C6H3)。   b)基于β-二亚胺类四齿氮配体L1,合成了一个脱去配体侧链末端氮甲基上质子的烷烃消除产物L1Sc[P(H)R2](L1=CH3C(2,6-iPr2C6H3N)CHC(CH3)(NCH2CH2N(Me)C-H2CH2N(Me)CH2))并对其进行了X-ray单晶衍射表征。基于β-二亚胺类四齿氮配体L2,合成了四个甲基膦基配合物(L2Sc[P(H)R1]Me,L2Sc[P(H)R2]Me,L2Lu[P(H)R1]Me和L2Lu[P(H)R2]Me)。L2Sc[P(H)R2]Me在75℃下消除一分子甲烷,生成了一个脱去配体N-2,6-iPrC6H3中取代基异丙基甲基上质子的产物L2″Sc[P(H)R2](L2″=tBuC(2-(CH(C-H2)CH3)-6-iPrC6H3N)CHC(tBu)(NCH2CH2N(Me)CH2CH2NMe2))。对配合物L2Lu[P(H)R2]-Me和L2″Sc[P(H)R2]进行了X-ray单晶衍射表征。基于β-二亚胺类三齿氮配体L3,合成了稀土金属钪的甲基膦基配合物L3-Sc[P(H)R1]Me和L3Sc[P(H)R2]Me,以及对应的桥联膦卡宾配合物[L3Sc(PR1)]2和[L3Sc(PR2)]2。在合成[L3Sc(PR2)]2的反应中还生成了副产物双膦基配合物L3Sc[P(H)R2]2。对L3Sc[P(H)R1]Me、[L3Sc(PR1)]2、[L3Sc(PR2)]2和L3Sc[P(H)R2]2进行了X-ray单晶衍射表征。   2.对钪末端氮卡宾配合物LISc=NDIPP(DIPP=2,6-iPr2C6H3)与不饱和底物CO2、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和环戊二烯(CpH)的反应进行了研究,发现其具有丰富的反应化学:   a)L1Sc=NDIPP与2当量CO2反应,首先,一分子L1Sc=NDIPP与一分子CO2发生[2+2]环加成反应,生成一个四元环中间体,该中间体紧接着再与另一分子CO2发生Sc-N单键对C=O双键的加成反应,生成含六元环结构的二羧酸盐配合物。   b)L1Sc-NDIPP与2当量MMA反应,首先发生[2+4]环加成反应,紧接着再发生Michael加成反应,生成含两个八元环结构的配合物。   c)L1Sc=NDIPP与1当量CpH发生氢转移反应,生成含Cp环配位的稀土胺基配合物。
其他文献
本论文主要分为两部分:第一部分是关于四重霉素生物合成机制的研究;第二部分是关于FR901464生物合成机制的研究。   四重霉素(Quartromicins)是在东方拟无枝酸菌Amycolato
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
锂离子电池因其循环性能好、能量密度高、无记忆效应、自放电小、环境友好等特优点而广泛应用到手机、汽车、家电等不同领域,受到了广泛的关注。目前,商业用的锂电负极材料主要是石墨类碳,该类材料理论比容量低,无法满足电子器件的发展需求,而理论容量较高的非金属/金属及其氧化物材料循环稳定性较差。鉴于此,我们引入了一种新型的碳材料——石墨烯来改进材料的电化学性能。本文结合了石墨烯和SnO2、Si材料的特性,制备
针对被大众所忽视的造纸厂空气污染问题,本文以造纸厂污染空气为研究对象,研制了一套空气污染自动监测系统,力图能够给现场的工作人员起到一定提醒作用。监测系统基于增强型
本文通过对荣华二采区10
期刊
全氟环丁基芳基醚聚合物不仅保持了含氟聚合物的许多经典性质,而且具有良好的加工性能。但是由于其独特的热环化聚合机理,合成方法单一,迄今为止所报道的全氟环丁基芳基醚聚合物
二氧化碳是通过燃烧或呼吸产生的最终产物,其中碳具有最高价态正四价,因而二氧化碳极为稳定,其活化具有相当大的挑战性。尽管困难较大,但由于自然界中和工业生产中都有大量的二氧
本文通过对荣华二采区10
期刊
以我国北方城市为例,分析北方地区园林植物病虫害的发生特点,并提出几点病虫害防治对策,以期能为控制北方地区园林植物病虫害发生,提高植物成活率起到积极的指导作用。 Taki
基于我们小组发展的苄位无取代基的膦噁唑啉配体L1和苄位双甲基取代的膦噁唑啉配体L2,本文设计合成了苄位单取代的膦噁唑啉配体L3,旨在考察苄位引入手性后一系列配体的对映诱导