目前,过渡金属催化碳—氢官能化反应已得到广泛地研究。然而,对映选择性惰性碳—氢键活化/手性杂环的构建仍是当今合成方法学的挑战之一。本篇论文重点论述了过渡金属催化不对称碳一氢官能化的发展历史与近况,旨在阐明不同金属参与的非对映/对映选择性碳—氢官能化反应。然而大部分已报道的反应均是通过不对称碳—氢官能化/碳—碳偶联反应完成,我们希望通过完成碳—氢键活化/碳杂原子间的偶联反应来实现手性杂环化合物的合成。同时,导向基在实现导向作用时亦可作为合成砌块参与杂环的构建。首先,我们实现了羧基导向的钯(Ⅱ)催化对映选择性碳—氢活化/碳—氧键偶联反应,完成了手性苯并呋喃酮的构建。该反应通过添加N-单保护氨基酸配体控制对映选择性。对于碳—氧键难以发生还原消除的研究难点,我们通过加入二乙酸碘苯做氧化剂,利用钯(Ⅳ)高能量、不稳定、易消除的特点来加以解决。首次实现了钯(Ⅱ)/钯(Ⅳ)催化循环体系的不对称碳—氢官能化反应。其次,我们发展了酰胺导向的钯(Ⅱ)催化对映选择性碳—氢活化/碳—氮键偶联反应,实现了对手性羟吲哚的构建。该反应实现的关键在于N-单保护α-羟基-O-甲基羟肟酸配体的添加,不仅能够在温和的条件下加速反应的进行,同时能够较好的控制对映选择性。另外,体系中存在的六氟乙酰丙酮根及乙酸根等抗衡阴离子同样对立体选择性及反应活件有着重要的促进作用。