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随着化石资源的不断枯竭,开发可再生的原料来源和高效的催化体系以实现化工原料及中间体的绿色制造已经成为当今国际面临的重要课题。乙酰丙酸是近年来备受关注的一种平台化学品,其可从纤维素、半纤维素等可再生的生物质中持续得到。纤维素、半纤维素是地球上最丰富、最廉价的生物质资源,目前有关乙酰丙酸的催化合成工艺已经比较成熟。因此,采用来源广泛、价格便宜的乙酰丙酸为起始原料,探索其下游精细化学品的催化合成研究无疑具有重要的应用前景。此外,随着绿色化学的发展,将固体酸催化剂用于傅里德-克拉夫茨反应,可以避免此反应使用传统催化剂而带来的弊端。基于以上背景,本文以乙酰丙酸乙酯、γ-戊内酯的催化合成为研究重点,进行了乙酰丙酸催化转化为高附加值精细化学品的绿色催化体系的开发研究,并尝试了所得催化剂向相近研究领域的拓展。本论文的主要内容如下:1.在乙酰丙酸乙酯的催化合成研究中,以商品化的硅胶球为催化剂载体,成功设计了负载型硅钨酸固体酸催化剂。研究结果表明,20 wt.%STA/SGS催化剂表现出较好的催化性能,在最佳反应条件下(催化剂/乙酰丙酸质量比1:5、乙酰丙酸/乙醇摩尔比1:8、反应温度84℃和反应时间4 h)乙酰丙酸乙酯的产率高达97.0%。2.在乙酰丙酸乙酯的连续催化合成研究中,成功设计了基于商品硅胶载体的磷钨酸铈盐催化剂。研究发现,30%CeTPA/SGP催化剂对该反应表现出较好的催化性能,其在最佳条件下(反应温度160℃、乙酰丙酸/乙醇摩尔比1:10)连续在线使用50 h,催化活性未见明显降低,乙酰丙酸的转化率和乙酰丙酸乙酯的选择性分别为98.5%、99.5%,催化剂表现出较好的稳定性。3.在γ-戊内酯的催化合成研究中,成功设计了Cu-Zn/Zr O2-Al2O3廉价金属催化剂。研究结果表明,在最佳条件下乙酰丙酸乙酯的转化率和γ-戊内酯的选择性分别为96.0%、94.0%。稳定性实验结果表明,该催化剂连续使用30 h,催化性能未见明显改变。4.在杂多酸催化傅-克酰基化反应的研究中,成功设计了以ZIF-8为基体的硅钨酸杂化材料催化剂。该催化剂在苯甲醚的傅-克酰基化反应中表现出较好的催化活性,采用20 wt.%STA/ZIF-8催化剂,苯甲醚的转化率和4-甲氧基二苯甲酮的选择性分别为99.2%、93.5%。此外,通过不同酰化试剂和反应底物的实验研究证明催化剂具有良好的催化普适性。