负载型Au/TiO2催化剂催化甲醇重整制氢的研究

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本文研究了负载型Au催化剂在甲醇重整制氢反应体系中的催化活性,采用沉积-沉淀法制备了一系列Au/TiO2催化剂,考察了制备条件和反应条件对催化剂活性的影响,并利用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM).X射线光电子能谱(XPS)测试手段对催化剂进行了表征。研究发现制备条件对催化性能有明显影响:Au负载量为5wt%时催化剂活性较好;100℃烘干未焙烧的催化剂活性好于经过焙烧的催化剂;助剂NiO和La203可使催化剂催化甲醇水重整的催化活性明显提高,且La203的加入可明显降低产物气体中CO和CH4的含量,使氢气选择性明显增加。当n(H20)/n(CH30H)=1.0,液体进料空速WHSV=3.42h-1,反应温度为250℃时,Au-La2O3/TiO2催化剂催化甲醇水蒸气重整制氢效果最好,且催化剂在180h稳定性考察中性能稳定;对Au-NiO/TiO2催化剂进行甲醇自热重整制氢反应的评价时发现:氧醇比为0.3,90℃汽化200℃反应时催化效果最好。XRD测试当负载量小于7wt%、焙烧温度小于300℃时均未发现明显的Au特征衍射峰,表明Au高度分散在载体表面或粒径小于5nm:TEM结果显示Au以半球形高度负载在载体表面,且助剂NiO和La203的加入可以改善载体Ti02粒子的分散度,使Au颗粒粒径减小,Au颗粒主要集中在2~3nm,Au-La2O3/TiO2催化剂反应180h后Au颗粒粒径没有团聚和长大。XPS结果显示,烘干未焙烧的Au-La2O3/TiO2催化剂中存在三种不同成分Au0、Au2O3和Aud+,以Au2O3和Aud+为主。样品在300℃下10%H2/90%N2活化6h后只存在金属性的Au0;而反应180h的试样中又出现了三种成分Au0、Au2O3和Aud+。说明在反应初期催化剂表面活性组分主要以Au0形式存在,而随着反应的进行活性组分以Au0、Au2O3和Aud+三种形式存在。
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