介孔氧化铝负载镍—铁氧化物对三氯乙烯的催化脱氯研究

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镍基催化剂具有良好的催化加氢活性,纳米铁镍双金属体系已被研究处理水体中的氯代烃污染物,而实际应用中需更具持续作用的反应介质,本论文研究了介孔氧化铝负载镍-铁氧化物对三氯乙烯的脱氯活性。本论文以溶胶-凝胶法制备介孔氧化铝载体,以浸渍-共沉淀法制备介孔氧化铝负载的类镍铁水滑石前驱体,再经过氢气还原制得介孔氧化铝负载镍-铁氧化物(Ni-FexOy/Al2O3)。通过X射线衍射、氮气吸脱附等温线、扫描电镜-X射线能谱、透射电镜对其进行了表征;并研究了Ni-FexOy/Al2O3与三氯乙烯反应前后的形态和结构变化。得出了介孔氧化铝负载镍-铁氧化对三氯乙烯的催化脱氯反应机理。在此基础上研究了镍铁摩尔比、前驱体还原温度等因素对三氯乙烯脱氯反应的影响,并以重复投加三氯乙烯的方式考察了Ni-FexOy/Al2O3的使用寿命。得出如下结论:(1)介孔氧化铝的比表面积为350m2/g,峰值孔径为5.48nm。未负载的Ni-FexOv呈现镍和FeNi3的晶体结构,颗粒为团聚态,粒径约为50nm-100nm。而经400℃氢气还原得到的Ni-FexOy/Al2O3呈镍的晶体结构,Ni-FexOy颗粒的分散性得到了很大提高,粒径约为20nm。 Ni-FexOy/Al2O3与三氯乙烯反应8轮即384小时后Ni被氧化为Ni(OH)2或NiO,同时FexOy被部分氧化为FeOOH或Fe2O3。(2)介孔氧化铝和介孔氧化铝负载铁氧化物对三氯乙烯有一定的吸附作用,60小时后的吸附率分别为55.9%和58.5%。末负载的Ni-FexOy反应60小时后对三氯乙烯的去除率为95.9%,乙烯(主要产物)和乙烷的总生成率仅为1.3%。介孔氧化铝负载镍反应60小时后对三氯乙烯的去除率为78.9%,乙烯和乙烷(主要产物)的总生成率仅为3.9%。(3)Ni-FexOy/Al2O3对三氯乙烯的脱氯机理主要是消除-氢化。反应产物为乙炔、乙烯和乙烷,其中乙烯为主要产物。(4)经400。C还原且投料摩尔比为Ni/Fe/Al=0.75/0.25/1时制备的Ni-FexOy/Al2O3具有最佳的脱氯活性;60小时后三氯乙烯去除率为99.3%,碳烃总生成率为12.3%,其中乙烯的选择性为98.3%。(5)在反应器内三氯乙烯初始量随着投加次数的增加而累积的前提下,前4轮反应Ni-FexOy/Al2O3对三氯乙烯去除量分别为1.89μmol、2.33μmol、2.19μmol和2.01μmol,对应的二碳烃总生成量分别为0.25μmol.0.27μmol、0.24μmol和0.23μmol。
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