乙二醇水相重整制氢催化剂制备及反应特性研究

来源 :天津大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:guyehanxing
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化石能源的短缺和高污染使氢气成为理想的替代能源,以生物质为原料制取氢气极具发展潜力。传统制氢方法H2产量低、设备复杂,水相重整制氢反应过程简单,可一步制取H2,相比其他方法更具优越性。Pt系贵金属催化剂转化率高,H2产率较低,高昂的成本也限制了该系催化剂的应用,Ni系催化剂C-C键断裂能力较强,但使用中易失活。针对上述问题,本论文采用等体积浸渍法、共沉淀法、沉积沉淀法和柠檬酸溶胶-凝胶法制备了Pd、NiFeCo和NiFe/CeO2系列催化剂,考察催化剂的结构特性和乙二醇水相重整制氢反应的催化活性,取得的主要成果如下:1.采用等体积浸渍法制备了Pd/γ-Al2O3、PdNi/γ-Al2O3和Ni/γ-Al2O3催化剂研究Ni掺杂的影响。实验结果表明,Pd/γ-Al2O3催化剂上H2选择性和乙二醇转化率分别为38.9%和13.7%,烷烃选择性仅为11.3%。PdNi/γ-Al2O3催化剂上形成了PdNi合金,二者之间存在较强的相互作用,促进CO的脱附,提高金属分散性,H2选择性和乙二醇转化率分别提高至49.5%和21.9%。2.采用柠檬酸溶胶-凝胶法制备了NiFeCo催化剂,考察Fe/Co摩尔比和还原温度对反应结果的影响。Ni对C-C键断裂能力较强,但甲烷化程度较高;Fe促进水汽水汽变换反应(WGS)反应进行,但本身催化活性较低;Co对FeNi合金的形成有促进作用,WGS反应活性较高。660℃还原后的NiFeCo催化剂上H2选择性和乙二醇转化率分别为99.8%和95.1%,而烷烃选择性降至1.3%,FeNi合金中Fe/Ni摩尔比对催化活性有较大影响,但该系列催化剂容易失活。3.考察制备方法对NiFe/CeO2催化剂水相重整制氢反应的影响。cal-NiFe/CeO2催化剂上H2选择性为75.5%,乙二醇转化率为76.3%,烷烃选择性为12.5%。孔结构良好和大比表面积利于反应物和产物的进出;FeNi合金与CeO2存在较强的相互作用,促进了催化活性的提高。4.采用沉积沉淀法制备NiFe/CeO2催化剂,考察Ni/Fe摩尔比对水相重整制氢反应的影响。Fe与Ni之间存在相互作用,提高了FeNi合金在CeO2表面的分散度,增加了H2选择性和乙二醇转化率。CeO2消除了活性位表面的积碳,抑制了颗粒烧结,提高了催化剂稳定性。四种多元醇上H2选择性和多元醇转化率按如下顺序递减:甲醇>乙二醇>丙三醇>山梨醇。
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