水相条件下醛的缩合及氧化反应研究

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以水作有机反应的介质具有许多优点:反应条件温和,选择性高,副反应少,对环境无污染;来源丰富,价格便宜;水不会着火,安全可靠,同时避免了易燃的无水有机溶剂的处理与使用,简化了操作;有机反应产物在水中的低溶解度又可以减少产物在溶剂中的损失,相应地提高了反应的产率;反应的处理和分离容易,可循环使用。因此水相有机反应非常具有发展潜力,近些年开始备受关注。本论文的主要工作是关于羰基化合物的几种水相有机反应,主要包括以下几个部分:1.用水作反应介质,将醛、乙酰乙酸乙酯(或者其它1,3-二羰基化合物)和醋酸铵的多组分反应引入水相回流条件下,合成了一系列具有生物和药物活性的1,4-二氢吡啶化合物。反应时间短,产率高,避免了使用有毒害的有机溶剂。而且由于产物1,4-二氢吡啶化合物在水中的溶解度都非常小,反应产物后处理也很简单,只需要通过过滤然后水洗就能实现,操作起来非常简便。2.在用醛、乙酰乙酸乙酯、醋酸铵在水相条件下合成了Hantzsch酯的基础之上,向反应体系中直接加入氧化剂(FeCl3或者KMnO4),结果一步生成了氧化之后的吡啶产物,将原来Hantzsch酯的合成和氧化这两步独立的反应过程合并为一步,大大缩减了反应步骤,提高了反应效率。3.芳醛与乙二胺和氧化剂的反应通常是合成咪唑衍生物的一种方法。但用oxone在水相条件下氧化芳醛和乙二胺却得到了一系列的肟的产物。而传统的合成肟的途径是通过羰基化合物和羟胺反应。在此提供了一种合成肟的新的路径,即用乙二胺代替羟胺和醛在氧化剂作用下反应。该方法选择性高,操作简便。
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