银杏内酯和有序大孔奎宁分子印迹材料的制备和性能研究

来源 :广州中医药大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:akuma7040
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金鸡纳生物碱和银杏内酯在临床和食品工业都有广泛的应用。金鸡纳树和银杏树仍是获得这些有效成分最经济的来源。因此,开发高选择性吸附剂,对于提高金鸡纳树生物碱和银杏内酯的分离效率、降低制备成本及提高天然产物利用率具有重要的意义。分子印迹技术是根据目标分子的结构来设计和合成能特异性识别和吸附目标分子的聚合物材料的技术,也是当前应用于分离和富集天然药效成分的一项新兴技术。本论文旨在开发对金鸡纳生物碱和银杏内酯具有特异吸附性能的分子印迹聚合物(MIPs),并针对本体聚合法制备的MIPs印迹孔穴利用率低的缺点,通过制备具有三维有序大孔结构(3DOM)的MIPs来改善孔结构特征,提高颗粒内传质性能,从而提高分子印迹孔穴的利用率和吸附容量。本论文主要内容如下:(1)3DOM奎宁分子印迹聚合物制备及分离金鸡纳生物碱。首先,应用胶晶模板法,制备三维有序大孔巯基功能化二氧化硅杂化材料(3DOM SiO2-SH)。然后,将奎宁分子印迹前驱物溶液渗透进入3DOM SiO2-SH材料,通过热聚合进行表面印迹,得到具有三维有序大孔结构的分子印迹聚合物(3DOM MIPs)。分子印迹前驱物溶液以奎宁为模板、甲基丙烯酸为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂、氯仿为溶剂。采用Raman、SEM、氮气吸附测量、TGA等方法对材料组成和孔结构特征进行表征。结果表明,3DOM MIPs中MIPs的含量约为69.9%。与本体法制备的TBMIPs相比,3DOM MIPs具有更规则的大孔结构、更高的表面积和孔隙率,从而能有效提高颗粒内吸附性能和提高印迹孔穴的利用率。在静态吸附实验和固相萃取实验中,3DOM MIPs的结合能力均高于TBMIPs。此外,3DOM MIPs对奎宁和奎尼丁表现出高亲和力,使用3DOM MIPs作为SPE吸附剂,可以从金鸡纳树提取物中有效地分离得到奎宁和奎尼丁,洗脱回收率高。(2)银杏内酯分子印迹聚合物制备及吸附性能评价。通过超声提取、柱层析和重结晶的方法从银杏浸膏中成功分离出高纯度的银杏萜类内酯提取物,其主要成分为银杏内酯A(GA)和银杏内酯B(GB)。然后,以萜类内酯提取物为模板分子,丙烯酸(AA)和四乙烯基吡啶(4-vp)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)、二甲基丙烯酸甘油酯(GDMA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)为交联剂,探讨功能单体和交联剂的种类和比例对制备的MIPs吸附性能的影响。结果表明,以4-vp为功能单体制备的MIPs在吸附量、KP和I值都高于以丙烯酸为功能单体制备的MIPs。以4-vp为功能单体,GDMA为交联剂制备的MIPs对GB有较好的亲合性和选择性;以4-vp为功能单体,以TMPTA为交联剂制备的MIPs对GA和GB都较好的亲合性和选择性。本论文研究为改善分子印迹聚合物孔结构特征,提高印迹位点利用率,提供了新的方法。同时也为制备奎宁和银杏内酯MIPs,实现靶向分离金鸡纳生物碱和银杏内酯提供了基础实验数据。因此,本论文具有较好的科学意义和实际应用价值。
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