碳质材料复合金属氧化物的制备及去除水中重金属的研究

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重金属污染给生态环境和人类生存带来了严重威胁。本文制备了碳质材料与金属氧化物的复合材料,如α-Fe2O3/碳球、Bi2Fe4O9/生物质炭、TiO2/石墨烯,采用吸附和光催化方法对其去除水中重金属离子的性能进行了考察,并详细讨论了其对水中重金属离子铬和铜的去除机制,具体研究内容如下:(1)以葡萄糖为碳源,(NH42Fe(SO4)·6H2O)为铁源,二次水为溶剂,水热法合成了α-Fe2O3/碳球复合吸附剂,用SEM、TEM和XRD对其结构进行表征,考察了其对水中Cr(Ⅵ)的吸附性能。结果发现,Cr(Ⅵ)在α-Fe2O3/碳球上的吸附在4h内达到平衡,去除率高达到88%,分别是α-Fe2O3和碳球的2.99倍和4.88倍。动力学拟合表明:该吸附过程符合准一级速率方程所描述的规律,主要为物理吸附;吸附等温线研究表明:Langmuir等温模型能够更好地表述该吸附行为,为典型的单分子层吸附,其最大吸附量为18.7 mg·g-1;吸附热力学研究表明该过程为一个自发进行的吸热反应;α-Fe2O3/碳球重复使用5次后吸附能力的下降仅为7.8%,表明此吸附剂可以重复使用。(2)以硝酸铋(Bi(NO33·5H2O)和硝酸铁(Fe(NO33·9H2O)为原料,采用水热法合成Bi2Fe4O9纳米片。将原位生长的Bi2Fe4O9与以松树叶粉末为原料的生物质炭复合,制备Bi2Fe4O9/生物质炭复合吸附剂,并用于水中Cu(Ⅱ)的吸附去除。制备的Bi2Fe4O9和Bi2Fe4O9/生物质炭吸附剂比表面积分别为13.35 m2·g-1和17.51 m2·g-1;在pH=5时对Cu(Ⅱ)的吸附效果最佳;动力学拟合表明:该吸附过程适合于用准二级吸附动力学模型进行描述,为物理化学吸附过程;对热力学参数(Ea、ΔG、ΔH和ΔS)的分析表明:该吸附剂对Cu(Ⅱ)的吸附为自发的放热过程;Bi2Fe4O9和Bi2Fe4O9/生物质炭的最大吸附量分别为42.7 mg·g-1和61.61mg·g-1;溶液中共存的Cl-,NO3-和SO42-对Cu(Ⅱ)的吸附过程基本没有影响,而PO43-则会起促进作用。Bi2Fe4O9和Bi2Fe4O9/生物质炭重复使用5次后吸附能力下降分别为7.3%和11.5%,表明这两种吸附剂可以重复使用。(3)以Hummers改性法制备的石墨烯和钛酸四丁酯为原料,采用一步水热法合成TiO2/GO光催化剂,并用于吸附/光催化协同去除水中Cr(Ⅵ)的研究。通过SEM、XRD、BET、DRS和FTIR等手段对材料进行表征和分析。复合光催化剂中的TiO2为锐钛矿型二氧化钛,呈规则方块状的二氧化钛颗粒均匀地分散在石墨烯表层,两者有效的结合在一起。制备的TiO2和TiO2/GO样品的比表面积分别为179.1和149.74 m2·g-1;最佳的降解实验条件为催化剂浓度为4.0g/L,溶液pH值为2.0;在最优条件下,TiO2/GO吸附去除率为65.7%,光催化去除率成为33.1%,总去除率为98.8%;TiO2/GO光催化还原降解Cr(Ⅵ)的过程主要是通过超氧自由基·O2-和空穴h+来实现的。相较于TiO2而言,TiO2/GO光催化降解Cr(Ⅵ)的性能得到了有效改善。
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