稀土—镁—镍系贮氢合金的化学法制备及性能的研究

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本文首先对各种贮氢合金的研究开发现状进行了概述,进而确定以稀土-镁-镍系贮氢合金为研究对象,以改善贮氢合金的综合电化学性能为主要目的,着重从很少有人研究的La侧成分优化方面进行,用Ce、Pr和Nd替代La0.7Mg0.3Ni3.5和La0.7Mg0.3Ni2.65Co0.75Mn0.1中的La,分别制备了La0.7-xMxMg0.3Ni3.5系列合金和La0.7-xMxMg0.3Ni2.65Co0.75Mn0.1(M=Ce、Pr和Nd)系列合金,对它们的综合电化学性能进行了比较系统地研究,得到了改变合金综合电化学性能的一些实验关系。运用X射线衍射分析(XRD)、扫描电镜分析(SEM)等方法探讨了稀土-镁-镍系贮氢合金的相结构、微观组织形貌对其电化学性能的联系。本文还研究了La0.2Nd0.5Mg0.3Ni2.65Co0.75Mn0.1合金经简易真空封装和未经真空封装条件下分别放置0-7天,其电化学性能的变化状况,为探寻简易可行的保存方法提供了依据。对La0.7-xMxMg0.3Ni3.5系列合金和La0.7-xMxMg0.3Ni2.65Co0.75Mn0.1系列合金的研究表明:当采用不同的取代元素和不同的取代量都会引起合金的活化次数、最大放电容量和容量衰减率的变化。用Ce替代时,合金的活化次数有所减少,合金的循环稳定性趋于良好,最大放电容量有所减小。用Pr替代时,能够提高合金的最大放电容量,当Pr含量达0.4时,合金最大放电容量达最大值,合金的活化性能基本没有影响,合金的循环稳定性随Pr元素取代量的增大而减小。用Nd替代时,也能提高合金的最大放电容量,合金的活化性能基本没有影响,合金的循环稳定性增强。经过比较La0.3Pr0.4Mg0.3Ni3.5和La0.2Nd0.5Mg0.3Ni2.65Co0.75Mn0.1合金的综合电化学性能较好,合金的活化次数分别为11次和8次,最大放电容量分别为238mA·h·g-1和251mA·h·g-1 La0.3Pr0.4Mg0.3Ni3.5经过100次循环充放电后合金的容量衰减率为12.6%,La0.2Nd0.5Mg0.3Ni2.65Co0.75Mn0.1经过150次循环充放电后合金的容量衰减率为5.6%。合金的主相MgNi2相和LaNi5相,与合金的充放电容量关系密切。La0.2Nd0.5Mg0.3Ni2.65Co0.75Mn0.1合金中还有Nd2Ni17相和La4Co3相可能使得合金的循环稳定性增强,Ni6Mn8相可能有增大合金放电容量的作用。对合金的简易封装方法进行了实验探索。结果表明:真空封装的合金放置后与刚制备出的合金的电化学性能大致相同,说明该方法是一种简单、有效、成本低廉的贮氢合金保存方法。未放入真空保存的合金,放置时间越长,合金的循环稳定性越差。放置后的合金出现了Nd2O3相、Ni相、La(OH)3相和Ni(OH)2相。合金的微观组织形貌变成非单一的形状。
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