【摘 要】
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超级电容器是一种新型的储能器件,具有充放电速度快、功率密度高、循环寿命长、工作温限宽等众多优点,它在新能源汽车、太阳能系统、可穿戴器件等领域被广泛研究与应用。对于超级电容器来说,电极是影响其电化学储能性能的关键元件,因此获取拥有优良电化学储能性能的电极材料是相关科研人员的主要方向。α-Co(OH)2作为一种非本征赝电容材料,拥有较高的理论比电容、良好的导电性、类滑石层状结构以及丰富的自然资源,被人
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超级电容器是一种新型的储能器件,具有充放电速度快、功率密度高、循环寿命长、工作温限宽等众多优点,它在新能源汽车、太阳能系统、可穿戴器件等领域被广泛研究与应用。对于超级电容器来说,电极是影响其电化学储能性能的关键元件,因此获取拥有优良电化学储能性能的电极材料是相关科研人员的主要方向。α-Co(OH)2作为一种非本征赝电容材料,拥有较高的理论比电容、良好的导电性、类滑石层状结构以及丰富的自然资源,被人们广泛关注与研究。然而,已报道的α-Co(OH)2的电化学循环稳定性差和实际比电容低等问题限制了其实际应用。因此,我们对其进行了形貌和结构的相关设计,制备了不同形貌的α-Co(OH)2,并通过硫化反应进行了化学修饰,制备了CoSx/α-Co(OH)2纳米异质结,系统地研究了它们的性能与其形貌、结构以及组成的关系与规律。主要工作如下:(1)通过一种简便的溶剂热法合理设计和制备了具有薄绸样形貌和类水滑结构的α-Co(OH)2纳米片,并将其作为非本征赝电容电极,其呈现了线性的恒电流放电特性和优良的电荷储能性能。在电流密度为1A/g时,其比电容可达475F/g,同时还呈现出优异的倍率性能和循环稳定性能(以10A/g电流密度进行充放电,在10000次循环之后其电容保持率高达93.3%)。其优异的性能主要归因于类水滑石的结构α-Co(OH)2纳米片具有良好的导电性和稳定的微观结构,以及薄绸形貌的纳米片上有丰富的氧化还原活性位点和能提供更快的电子导电传输通道。作为对比,制备并测试了不同形貌与尺寸的α-Co(OH)2纳米材料,对比结果表明α-Co(OH)2纳米材料的形貌/尺寸的设计与优化可以很大地改善其电化学储能性能。结果表明,薄绸样形貌和类水滑结构的α-Co(OH)2纳米片具有很大的应用潜力。此外,本研究还提出了一种简单的方法来调控由纳米片组成的球状形貌进而制备横向尺寸可调的片状纳米材料。(2)基于具有薄绸样形貌和类水滑结构的α-Co(OH)2纳米片,通过简单的离子交换反应法在α-Co(OH)2纳米片上设计构建了CoSx与α-Co(OH)2的异质结构,使得α-Co(OH)2纳米片的电化学储能性能得到了极大地提升。其中,α-Co(OH)2纳米片因其固有的优异导电性以及在CoSx/α-Co(OH)2异质结界面上形成的内建电场而作为导电骨架,主要对电容器的功率密度进行贡献,同时,通过离子交换反应法在α-Co(OH)2纳米片上原位生长的CoSx主要对电容和能量密度进行贡献。此外,内建电场的形成还可以促进电极反应过程中的电子转移,进而促进CoSx的氧化还原反应。在制备的电极中,电极CoSx/α-Co(OH)2-3h展示出了超高的比电容(在充放电电流密度为1 A/g时,其比电容值高达2411F/g)和良好的倍率性能。最后,以具有异质结构的CoSx/α-Co(OH)2纳米片为正极材料并以商业活性炭为负极材料组装成了非对称超级电容器,在1.6V的充放电窗口,其分别获得的最高功率密度为2876W/kg和最高能量密度为28.1Wh/kg。
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