离子液体—分散液液微萃取在杀菌剂残留检测中的应用研究

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2006年,Rezaee等首次提出分散液液微萃取技术(dispersive liquid-liquid microextraction, DLLME),该技术集采样、萃取和浓缩于一体,具有操作简单、快速、成本低、富集效率高等特点。但传统的DLLME通常使用四氯化碳、氯仿等卤代烃作为提取溶剂,这些溶剂毒性大且对环境不友好。离子液体(ionic liquid, IL),也称室温离子液体(room-temperature ionic liquid, RTIL),具有低蒸气压、不易燃、热稳定性好等性质。用离子液体代替传统的有机溶剂可以避免挥发带来的环境污染问题,因此被誉为“绿色溶剂”。本文首先就离子液体性质、液相微萃取技术、离子液体-分散液液微萃取模式进行介绍,并讨论了离子液体-分散液液微萃取技术在食品和环境中农药残留检测中的最新应用进展。应用温控、涡旋辅助萃取方式,将新型环保的离子液体作为DLLME的萃取剂,结合QuEChERS (quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe)方法,本文优化并建立了三种测定水果和果汁产品中杀菌剂的分析方法,并取得令人满意的效果。具体研究内容和结果如下:(1)建立温控辅助离子液体分散液液微萃取(IL-DLLME)结合高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-PDA)法检测果汁中7种杀菌剂农药(嘧菌酯、咯菌腈、三唑酮、氯苯嘧啶醇、嘧菌环胺、咪鲜胺和烯唑醇)残留的新方法。采用单因素实验,对影响萃取效果的因素—萃取剂和分散剂类型及体积、溶解温度、萃取时间和离心时间进行优化。在最佳条件下,7种杀菌剂富集倍数可达64-101;在0.02、0.05和0.1 mg/L三个水平下加标,果汁(苹果汁、梨汁、葡萄汁、桃汁和橙汁)的平均加标回收率在70.0%-116.2%范围内,相对标准偏差均小于9.8%;方法检出限在4.3-13.0 μg/L (S/N=3)之间,能满足多种果汁中杀菌剂农药多残留检测的要求。(2)建立了涡旋辅助离子液体-分散液液微萃取结合高效液相色谱-二极管阵列检测器法检测果汁中6种三唑类杀菌剂(三唑酮、三唑醇、氟环唑、氟硅唑、戊唑醇和烯唑醇)残留的新方法。采用单因素实验,对影响萃取效果的因素—萃取剂和分散剂类型及体积、萃取时间和离心时间进行了优化。在最佳条件下,6种杀菌剂富集倍数可达29-40;在0.05、0.1和0.5mg/L三个水平下加标,果汁(苹果汁、桃汁和橙汁)的平均加标回收率在71.0%-104.5%范围内,相对标准偏差为1.4%-11.8%;方法检出限介于0.4-6.7 μg/L (S/N=3)之间,完全满足果汁中三唑类杀菌剂多残留的检测。(3)建立了响应面法优化QuEChERS结合离子液体-分散液液微萃取(QuEChERS-IL-DLLME)应用高效液相色谱-二极管阵列检测器法检测水果中6种三唑类杀菌剂(三唑酮、三唑醇、氟环唑、氟硅唑、戊唑醇和烯唑醇)残留分析方法。利用QuEChERS方法得到含有目标物的乙腈萃取液,DLLME方法对目标物进一步纯化和浓缩。单因素实验中,对影响萃取效果的因素-萃取剂和分散剂类型及体积、萃取时间和离心时间进行了优化。在此基础上,利用响应面法建立二阶回归模型,得到最佳萃取条件。在优化条件下,方法检出限介于1.0-16.8μg/kg (S/N=3)之间。在0.2、0.5和1.0 mg/kg三个水平下加标,果汁的平均加标回收率在63.8%-119.1%范围内,相对标准偏差为1.1%-12.6%。该方法完全满足水果中三唑类杀菌剂多残留的检测,拓宽了QuEChERS-IL-DLLME的应用范围。
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