再生水泥熟料中MgO固溶影响因素的研究

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利用全组分废弃混凝土制备再生水泥,可以高效、高附加值地利用废弃混凝土,同时有效缓解水泥工业天然矿物资源日益匮乏的局面。然而,废弃混凝土化学组成中MgO含量波动性较大,如果混凝土是以白云质石灰岩或低品位高镁石灰石作为粗骨料,更会导致生料中MgO含量偏高。实际上,不仅是再生水泥,随着我国优质石灰石资源的消耗量越来越大,如何利用低品位高镁石灰石和工业废弃物生产合格水泥、减少高镁原料对水泥生产和性能的影响已经成为水泥工业的研究热点。本论文研究旨在探讨改变MgO固溶倾向、控制高镁原料烧成熟料中f-MgO含量的有效措施,为再生水泥生料质量控制、原料范围拓展以及其它高镁原料水泥的性能优化提供依据。论文通过生料易烧性试验、化学分析、Rietveld全谱拟合物相定量分析等方法,研究了CaF2掺量、MgO掺量、复合掺杂(氟硫掺杂、氟硫-锌掺杂、氟硫-钛掺杂、氟硫-锰掺杂)以及硅率对再生水泥熟料中MgO固溶及Alite晶胞参数的影响。论文试验研究和理论分析得到的主要结论为:(1)CaF2掺量达到0.82%时:不同MgO掺量的熟料中f-CaO含量均低于0.20%,且变化不大;氟硫掺杂、氟硫-锌掺杂、氟硫-钛掺杂、氟硫-锰掺杂的熟料中,f-CaO含量均符合国标要求;熟料中固定MgO含量为3%和5%时,熟料中f-CaO含量总体偏低,且随着SM增大而降低。(2)CaF2掺量为0.82%时,随MgO掺量增加,熟料中f-MgO含量、固溶MgO含量以及MgO固溶率均大致呈增大趋势。掺加MgO可以促进C3S的形成;MgO掺量小于5%时,C2S和硅酸盐矿物总量随MgO掺量增加而减少。(3)再生水泥熟料中C3S晶胞参数的改变量随CaF2掺量增加大致呈现先略微减小而后增大的趋势;CaF2掺量超过1.64%时,除晶轴角α的改变量(δα)外各参数的改变量倾向于定值。MgO掺量增加到1%时,C3S晶胞参数的改变量显著减小;以MgO掺量4%为拐点,除δα外的各参数改变量出现反向变化,此时除晶轴角γ的改变量(δγ)外各参数最接近标准晶胞参数;除晶轴b的改变量(δb)外各参数均为负的改变量。(4)氟硫掺杂可以促进再生水泥熟料中MgO的固溶。氟硫-锌掺杂时,不同SO3掺量对熟料中MgO的固溶影响不同。本论文试验条件下,氟硫-钛掺杂时,TiO2掺量超过0.5%不利于熟料中MgO的固溶,且SO3掺量较高(5.0%)时的不利影响更为显著;氟硫-锰掺杂有利于促进熟料中MgO的固溶,且SO3掺量为5.0%时,各MnO掺量下熟料中f-MgO含量均最少。(5)氟硫掺杂、氟硫-钛掺杂、氟硫-锰掺杂均会抑制再生水泥熟料中C3S的形成;SO3掺量不大于2.0%时,氟硫-锌掺杂对硅酸盐相生成有一定的促进作用,且促进作用随SO3掺量增加而减弱。掺杂ZnO和TiO2可以促进MgO固溶于硅酸盐相。(6)随SO3掺量增加,氟硫-钛、氟硫-锌掺杂的再生水泥熟料中C3S晶胞大小呈增长趋势;氟硫-锰掺杂的熟料中C3S晶胞更接近标准晶胞。(7)掺加氟硫矿化剂且熟料中固定MgO含量为3%和5%时,再生水泥熟料中f-MgO含量随SM增大而增加。MgO含量为3%时,熟料中MgO的固溶主要受硅酸盐相的影响,MgO更倾向固溶于液相中;MgO含量为5%时,熟料中MgO的固溶主要受中间相的影响,MgO更倾向固溶于液相中。随着硅率增加,C3S晶胞参数均大于标准晶胞参数。
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