静电纺丝/喷雾技术制备PVDF多孔纤维/微球及性能研究

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纳米材料和多孔材料具有比表面积大、孔隙率高、表面活性高,同时吸附性很强等特性,在能源化工、生物医药、环境科学和国防工程等领域都具有巨大的应用潜力。静电纺丝技术是一种方便、直接和经济地生产纳米纤维材料的方法,具有多孔结构的纤维可以通过将静电纺纤维进行后处理或调整静电纺丝的工艺参数而被便捷地制造出来;而静电喷雾技术是这些年来才被广泛应用于制备聚合物多孔微球的新方法,该方法操作简单、切实可行。在材料中引入多孔结构,使其比表面积大幅增长,同时会增加更多的优异性能,因此在更多领域展现了巨大的发展潜力,提高了应用价值。本文以静电纺丝技术制备了PVDF纤维和具有多孔结构的PVDF多孔纤维,以静电喷雾技术制备了具有多孔结构的PVDF多孔微球,综合采用了旋转粘度计、扫描电镜和比表面积及孔径分析仪等仪器对溶液性质和所制备样品的性能进行表征,使用图像分析软件ImageJ对纤维直径和微球粒径进行测量和统计,主要研究了溶液性质和加工参数对于所制备样品的影响及规律,为制备PVDF纤维和具有多孔结构的PVDF多孔纤维以及PVDF多孔微球提供实验依据和理论基础。本文得到的结论主要如下:1、静电纺丝技术制备PVDF纤维:随着溶液浓度增大,溶液的旋转粘度和所制备纤维的直径以指数方式增大,溶液浓度较低时存在聚合物珠粒,随着浓度增加,珠粒减少最后消失;随着DMF/丙酮混合溶剂中丙酮比例的增加,溶液的旋转粘度降低,纤维直径变大,表面由光滑变粗糙;随着纺丝电压增大,PVDF纤维平均直径先变小后变大;随着纺丝速度增大,PVDF纤维平均直径线性增大;随着接收距离的增加,PVDF纤维平均直径先变小后变大,接收距离过小时纤维之间发生粘结,接收距离过大时出现聚合物珠粒并逐渐增多;在PVDF溶液质量百分比浓度为20wt%、DMF丙酮体积比例为8:2、纺丝电压为15kV、纺丝速度为2.0m1/h和接收距离为15cm时,经过静电纺丝可以得到表面光滑、直径分布均匀同时没有珠粒和粘结等缺陷的平均直径为0.39μm的PVDF纤维。2、静电纺共混聚合物制备PVDF多孔纤维:静电纺PVDF/PEG和PVDF/PVP共混聚合物溶液时,制备的双组份纤维发生相分离,通过使用乙醇/水混合溶剂选择性溶解其中的PEG或PVP,可以得到多孔结构PVDF纤维;使用PEG作为致孔剂时,随着PEG分子量的增加,PVDF多孔纤维的平均直径逐渐增大,多孔结构先增多后减少,PEG分子量为6,000时致孔效果最佳;PEG分子量为6,000时,随着PEG用量增加,PVDF多孔纤维的比表面积、总孔体积和孔平均直径都逐渐增加;使用PVP作为致孔剂时,PVDF多孔纤维的比表面积、总孔体积和孔平均直径与使用PEG作为致孔剂相比都有所增加,随着PVP用量的增加,所制备PVDF多孔纤维的比表面积、总孔体积和孔平均直径都逐渐增加,而纤维的平均直径逐渐减小;3、静电喷雾技术制备PVDF多孔微球:随着溶液浓度增加,静电喷雾产物由破碎的片状结构变成球状结构再变成串珠状结构,PVDF多孔微球比表面积和总孔体积逐渐减小、孔平均直径先增大后减小;随着混合溶剂中DMF比例的增加,PVDF多孔微球的表面多孔结构逐渐减少,其比表面积、总孔体积和孔平均直径也逐渐减小;随着喷雾电压的增大,PVDF多孔微球的平均粒径先增大后减小,粒径分布范围逐渐变宽;随着接收距离的增大,PVDF多孔微球的平均粒径逐渐减小,粒径分布范围也逐渐变窄;随着注射速度的增加,PVDF多孔微球的平均粒径逐渐增大,粒径分布范围也逐渐变宽:在PVDF溶液质量百分比浓度为3wt%、使用纯丙酮作为溶剂、喷雾电压为12kV、注射速度为4.0ml/h和接收距离为15cm时,经过静电喷雾可以得到比表面积6.96m2/g,总孔体积0.035cm3/g,孔平均直径19.08nm,平均粒径3.59μm的球形度较好的PVDF多孔微球。
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