纳米材料修饰电极测定五种电活性小分子的研究

来源 :青岛科技大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:liongliong524
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离子液体是一种由有机阳离子和阴离子构成并且在室温或邻近温度下呈现液态的有机化合物。具有电化学窗口宽,较高的离子导电性,较好的稳定性和可设计性等优点,因此它既可以作为溶剂和支持电解质,又可作为粘合剂和修饰剂应用于离子液体修饰电极的制备。纳米材料是物质以纳米结构按一定方式组装成的体系,具有比表面积大、小尺寸效应等特点。将纳米材料修饰于电极表面,可有效的提高电极的导电效率,增大物质与电极的接触面积。因此,纳米材料在生物传感器的设计和应用中显示出巨大的发展潜力。本文将离子液体作为修饰剂制备了离子液体修饰电极,并将两种纳米材料修饰于电极表面,制备了四种纳米材料修饰电极,将其应用于五种电活性小分子的电化学研究中。论文主要包括以下内容:1.以六氟磷酸正己基吡啶(HPPF6)为粘合剂制备离子液体修饰碳糊电极(CILE),合成球状钴酸锂(LiCoO2)纳米粒子并将其固定于CILE表面。采用扫描电子显微镜(SEM).循环伏安法和电化学阻抗法对修饰电极LiCoO2/CILE进行表征,并与CILE相比。由于LiCoO2纳米球和离子液体的存在,增强了电极的导电性,提高了对米吐尔的电催化能力。计算了相关电催化反应参数如电子传递系数(α),电子转移数(n),反应速率常数(ks)和扩散系数(D)分别为0.51,0.91,0.92s-1和7.06×10-5cm2s-1,将该修饰电极应用于模拟废水中米吐尔的测定,结果令人满意。2.以疏水性室温离子液体六氟磷酸正己基吡啶(HPPF6)为修饰剂,制作了离子液体修饰电极,采用恒电位法在其表面电沉积石墨烯,以此电极为工作电极构建了一种新型的草酸检测方法。采用循环伏安法、微分脉冲法等方法为主要手段,研究了草酸在该电极上的电化学行为。与CILE相比,草酸的氧化峰电位负移,氧化峰电流明显增加,这是由于石墨烯的存在对电化学过程表现出良好的催化作用,使草酸的电化学信号有了显著的提高,计算了草酸在电极表面的相关电化学参数。在最佳实验条件下氧化峰电流随着其浓度的增加而呈现出良好的线性关系,检测草酸的线性范围为8.0×10-6mol L-1~6.0×10-3mol L-1,检出限为3.48×10-6mol L-1(3σ)。3.将离子液体1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐([BMIM]H2PO4)、石墨粉和液体石蜡三者混合,制备了一种离子液体修饰碳糊电极(CILE),并在其表面修饰石墨烯与壳聚糖的混合物,从而制备出壳聚糖-石墨烯复合膜修饰电极(CTS-GR/CILE)。将其应用于三磷酸腺苷(ATP)的电化学行为研究。ATP在该电极上只出现一个氧化峰,反应过程为吸附控制过程,计算了相关电极反应参数,如电子转移系数(α)为0.329,电子转移数(n)为2.15,标准速率常数(Ks)为3.705×10-5s-1和表面吸附量(rT)为9.33×10-10mol cm-2。在最优条件下用差分脉冲伏安法对ATP进行了测定,氧化电流与ATP浓度在1.0~100.0μmol L-1和100.0mol L-1~1000.0μmol L-1范围内呈现良好的线性关系,检测限为3.11×10-7mol L-’(3σ),将建立的方法进一步应用到了ATP注射液样品的测定。4.采用离子液体六氟磷酸正己基吡啶(HPPF6)为修饰剂制备相应的离子液体修饰碳糊电极(CILE),通过Hummer法合成石墨烯(GR)并将其修饰于电极表面,最后滴涂上壳聚糖在电极表面成膜,制得CTS/GR/CILE。将此电极应用于腺嘌呤和邻苯二酚的电化学行为研究中,表现出良好的电催化能力。将该修饰电极应用于脱脂奶粉和模拟废水样品的测定中,结果令人满意。
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