基于苯硼酸聚合物的糖电化学传感器研究

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在水溶液或非水介质中,苯硼酸及其衍生物可以与二羟基化合物通过可逆共价键结合而生成环状酯,因此,苯硼酸可以作为分子识别单元,被用来设计和合成硼外源凝集素(糖蛋白)和糖类传感器。本文是基于苯硼酸聚合物对单糖的识别作用,结合电化学催化、纳米材料增敏以及分子印迹技术,构建了检测糖的电化学新方法,提高了灵敏度,改善了选择性。该研究为探索基于苯硼酸衍生物的糖电化学传感器的构建提供了新的思路。论文共分为四章,主要内容为:1.第一章综述部分介绍了基于苯硼酸衍生物构置糖化学传感器的研究进展,以及分子印迹技术在电化学传感器中的应用基础上,进一步介绍了本论文的研究内容。2.第二章通过3-羟基苯硼酸、苯酚和吩嗪硫酸甲酯(PMS)在玻碳电极表面进行电聚合,制备了具有单糖识别功能的氧化还原型苯硼酸聚合物。采用紫外-可见光谱和电化学技术对该聚合物的性质进行研究。研究表明掺杂在聚合物中的PMS对溶液中的Fe(CN)63-离子具有电催化作用,加入目标单糖后,苯硼酸与单糖结合生成带有负电荷的环状酯阻碍了Fe(CN)63-离子到达电极表面,导致催化电流降低。PMS的存在可电化学放大Fe(CN)63-离子的衰减信号,从而实现对单糖的高灵敏检测。结果显示,该传感器对果糖、甘露糖和葡萄糖检测的线性范围分别为1.0~100μmol·L1、10~300μmol·L-1和20~500μmol·L-1,检出限分别为0.3μmolL-1、3.5μmol·L-1和7.8μmol·L-1(S/N=3)。3.第三章通过电聚合的方法在阳极氧化铝模板中制备了聚氨基苯硼酸(PABA)纳米管,构置了基于PABA纳米管阵列电极的糖电化学传感器。与一般的PABA薄膜材料相比,所合成的PABA纳米管具有多孔结构和高的比表面积,对单糖的电化学响应灵敏度显著增强,响应时间缩短。研究结果表明,该传感器对果糖检测的灵敏度为3.5mV·mM-1,响应时间为23s,检出限为0.2mmol·L-1S/N=3);对葡萄糖检测的灵敏度为1.5mV.mM-1,响应时间为65s,检出限为0.5mmol·lT(S/N=3)。4.第四章采用葡萄糖作为模板分子,以3-羟基苯硼酸和苯酚作为功能单体在玻碳电极表面进行电聚合,构置了葡萄糖分子印迹电化学传感器。采用电化学技术对分子印迹聚合物的性质进行研究。采用Ru(NH3)63+作为探针离子,当加入目标葡萄糖后,印迹聚合物中的苯硼酸与葡萄糖结合生成带有负电荷的环状酯,从而吸附溶液中带正电荷的探针离子。利用Ru(NH3)63+对Fe(CN)63-的电催化还原作用可以放大所吸附探针离子的电信号,从而增加了检测葡萄糖的灵敏度。结合分子印迹技术可有效改善该传感器的选择性,相比葡萄糖,传感器对甘露糖和半乳糖的响应较低。实验结果表明,该传感器对葡萄糖检测的线性范围为0.2-3.5mmol·L-1,检出限为0.1]mmol·L-1(S/N=3)。
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