YBaCo4O7+δ载氧体制备参数优选及晶粒生长动力学研究

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YBaCo4O7+δ(简称Y114相)是一种新型类钙钛矿结构化合物,由于其在中低温下具有良好的吸释氧性能,同时具有稳定的循环特性,因此它是一种较为理想的可应用于中低温化学链空气分离制氧技术的载氧体。因为YBaCo4O7+δ载氧体需要进行人工合成,所以载氧体的制备参数势必会影响其吸释氧性能,但目前还没有对于其制备参数方面的系统性研究,同时在制备过程中晶粒的生长行为对研究其吸释氧性能也具有一定的指导意义。综上,本文首先确定YBaCo4O7+δ载氧体的最佳制备参数,然后从晶粒生长动力学出发,进一步探究其在制备过程中的晶粒生长行为。本文使用固相反应法和溶胶凝法在不同煅烧温度(1050℃、1100℃、1150℃、1200℃、1250℃),不同煅烧时间(25h、30h、40h),不同冷却方式(空冷、炉冷)下制备了 YBaCo4O7+δ载氧体,利用XRD、SEM和TGA对其进行表征并对表征结果进行分析,使用多指标综合评价分析的方法最终获得YBaCo4O7+δ载氧体的最佳制备参数。使用两种晶粒生长动力学模型对YBaCo4O7+δ载氧体的晶粒生长动力学展开研究,并对比了两种模型的拟合优度,得出主要结论如下:固相反应法的最佳制备参数为:煅烧温度1100℃,煅烧时间30h,空冷。溶胶凝胶法的最佳制备参数为:煅烧温度1050℃,煅烧时间30h,空冷。随着煅烧温度的升高、时间的延长、冷却速率的降低,晶粒由椭球形逐渐转变为不规则多面体形。通过晶粒生长动力学分析可知固相反应法的晶粒生长指数为2,晶粒属于正常长大;溶胶凝胶法的晶粒生长指数为3,晶粒生长受固溶体阻滞控制;因此固相反应法晶粒生长活化能小于溶胶凝胶法。两种制备方法下,新模型所计算出的晶粒生长活化能都明显小于经典模型的计算结果。由于新模型不但考虑了扩散对晶粒生长的影响而且考虑了表面活性对晶粒生长的影响,同时新模型的拟合优度更好,因此新型晶粒生长动力学模型可以更精确地反应出YBaCo4O7+δ载氧体的晶粒生长行为。
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