氨基甲酸酯衍生物是合成诸多天然有机化合物的重要中间体之一,在医药、农药和天然产物的全合成中有重要应用。用于合成氨基甲酸酯的催化反应体系众多,但大多存在反应条件苛刻、底物限制或存在重金属污染等问题。此外,先前的研究很少涉及光学活性氨基甲酸酯衍生物的合成。另一方面,基于二氧化碳的聚碳酸酯可降解为小分子化合物。若降解过程中不涉及聚碳酸酯的手性中心,那么得到的小分子有机化合物的对映体过量值就取决于聚合物对映选择性。本文利用有机胺作为亲核试剂,与全同结构聚碳酸酯发生氨解反应,高选择性获到光学活性氨基甲酸酯衍生物。主要研究内容如下：(1)利用伯胺或仲胺作为亲核试剂,研究其与光学活性聚碳酸酯的氨解反应,发现聚合物中的手性碳在氨解反应过程得以保持,因此可高效转化为对映体过量值高于99%的β-羟基-氨基甲酸酯衍生物。该反应具有底物适用性强,无重金属残留等优点。尤其是二氧化碳与顺-2,3-环氧丁烷共聚物(PCBC)的氨解反应,可在温和条件下高效降解,无副产物,符合原子经济性。(2)详细探讨了聚碳酸酯的氨解反应机理。发现PCBC的氨解反应,主要路径是链端羟基在碱性条件下形成氧负离子,经回咬扣环生成环状碳酸酯,而后环状碳酸酯这一中间产物再与有机胺反应生成相应的氨解产物。水的加入可加快反应速率。(3)二氧化碳与环氧环戊烷共聚物(PCPC)与二氧化碳与环氧环已烷共聚物(PCHC)的氨解反应,主要是由聚合物随机断链生成二聚体,而后二聚体再与有机胺进行反应。二聚体的出现是导致副产物二醇生成的主要原因。水的加入也可以加快该反应速率。