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经手-口摄入是人体特别是儿童暴露于重金属污染土壤的主要途径之一。人体内重金属的生物有效性依赖于土壤中重金属的生物可利用性,而生物可利用性不仅与其总量有关,更与其赋存形态密切相关。近年来,国内外已建立了多种与体内动物暴露实验相对应的体外模拟消化系统方法来研究土壤重金属的生物可利用性,但方法间的差异性及其中重金属的形态转化研究鲜见报道。本论文采用三种体外模拟方法考察了污染土壤铅(Pb)的生物可利用性,并借助XRD技术和MINTEQ模型探讨了Pb从真实土壤环境到模拟胃液和肠液内的赋存状态与形态转化规律,研究了不同体外模拟方法、不同Pb化合物、土壤理化性质以及重金属复合污染对土壤Pb形态与生物可利用性的影响机制。主要研究结果如下:(1)研究了三种体外模拟方法(SBRC、PBET、IVG)下污染土壤及含磷材料修复土壤中Pb的生物可利用性。探讨了不同模拟方法间的差异性对Pb形态转化的影响。结果表明:三种模拟方法中Pb生物可利用性大小顺序在胃模拟液中为SBRC>PBET>IVG,肠模拟液中为PBET>SBRC>IVG。模拟液的pH值和有机组分是造成土壤Pb生物可利用性差异的主要原因。土壤中Pb进入酸性胃液后溶解为自由离子态和有机络合态,进入中性肠液后进而转化为碳酸盐沉淀态。含磷材料TSP能有效降低土壤中Pb的生物可利用性。胃阶段由71.33%96.06%降低至37.91%84.14%;肠阶段由0.63%8.68%降低至0.102.12%。土壤中部分PbCO3会转化为难溶态的Pb5(PO4)3Cl,使Pb的生物可利用性降低。PBET法更适于从严考察土壤Pb的健康风险。(2)研究了PBET法对不同Pb化合物(Pb(NO3)2和PbCO3),以及含磷材料修复后在胃-肠模拟纯溶液体系中Pb的生物可利用性。探讨了在提取过程中含磷材料和模拟消化液组分对Pb形态转化的影响。结果表明:模拟胃-肠溶液中,不同化合物Pb生物可利用性大小为Pb(NO3)2>PbCO3。加入含磷材料可以显著降低Pb化合物的生物可利用性。酸性胃阶段,10min内Pb生物可利用性迅速降低95%以上,Pb与P不断生成Pb5(PO4)3Cl或PbHPO4沉淀,Pb生物可利用性持续下降。中性肠阶段,Pb生物可利用性降低超过60%,消化液有机物组分与Pb发生竞争络合作用,Pb生物可利用性略微上升。胃-肠模拟液含有胃蛋白酶、小分子有机酸、胰液素或胆盐等有机组分容易与自由离子态Pb发生络合,抑制其生成难溶的Pb-P矿物沉淀。(3)研究了四种模拟突发性污染土壤在PBET法提取过程中Pb的生物可利用性。探讨了土壤的不同理化性质对Pb从真实土壤到模拟胃液和肠液内的形态转化的影响。结果表明:不同土壤之间理化性质的差异会改变Pb进入土壤后的存在形态,从而影响其生物可利用性。胃模拟液中不同土壤Pb的生物可利用性范围高达70.9%84.7%,其大小顺序为红壤>黄绵土>稻田土>潮土。肠模拟液中不同土壤Pb的生物可利用性下降至9.25%34.8%,其大小顺序为稻田土>红土>潮土>黄绵土。以各种形态存在于土壤中的Pb进入强酸性胃液环境中,迅速溶解和/或解吸为自由离子态和络合态,Pb生物可利用性随之升高。进入中性肠液环境后,溶解态Pb被迅速吸附或沉淀转化为吸附态、碳酸盐和磷酸盐沉淀态,Pb生物可利用性随之减少。从评判标准从严的角度考虑,红壤的健康风险最大;从能被人体吸收的角度考虑,稻田土的健康风险最大。(4)研究了历史遗留性Pb-As复合污染土壤及含磷材料修复后土壤在PBET法提取过程中Pb和As的生物可利用性。探讨了复合污染情况下含磷材料与不同重金属之间的相互作用,以及对模拟胃液和肠液中Pb和As形态转化的影响。结果表明:复合污染土壤中Pb和As的主要存在形态为PbCO3、PbSO4和Pb5(AsO4)3Cl。胃模拟液中Pb和As的生物可利用性均较低(<12%),肠模拟液中进一步下降至<1%。胃-肠模拟提取过程会促使复合污染土壤中Pb与AsO43-溶解并发生沉淀反应生成Pb5(AsO4)3Cl,Pb和As的生物可利用性随提取时间的增加而减少。加入含磷材料能有效降低胃-肠模拟液中Pb生物可利用性,但使肠模拟液中As生物可利用性由1.01%升高至2.61%。含磷材料的加入会释放大量的PO43-取代AsO43-,与溶解态Pb发生沉淀反应,生成更稳定的Pb5(PO4)3Cl矿物。因此,磷酸盐诱导Pb稳定化修复技术处理Pb-As复合污染土壤可以降低Pb的健康风险,但同时会增加As的健康风险。综上,本论文研究了不同体外模拟方法、不同Pb化合物、土壤理化性质以及重金属复合污染对污染土壤Pb形态转化与生物可利用性的影响机制,为重金属污染土壤修复标准的建立及健康风险评估提供更为可靠的科学依据。