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瓜环是一类新型超分子大环化合物，因其结构特殊而引起许多研究者的关注。由于瓜环的溶解性能差，改性瓜环的研究成为目前关注的热点。另外，多酸及杂多酸是一种多金属氧簇化合物，具有很长的发展历史，在催化反应、材料学科，特别是光、电、磁和药物学科等方面有着广泛应用。利用瓜环的外壁作用，构筑瓜环－多酸及杂多酸基的超分子自组装实体既具有瓜环以及多酸原有特性还可能具有因相互作用而产生新特性，最近几年这些引起越来越多的关注。本文对瓜环配位化学及瓜环与多酸构筑方面行了较全面的综述。在已有的合成路线基础上，本文合成、分离出纯的羟基五元瓜环，并对其进行表征。本论文在前人研究瓜环与多酸超分子自组装构筑的基础上，根据羟基五元瓜环和杂多酸的特殊结构，考察了羟基五元瓜环与磷钼酸相互作用体系超分子自组装体系的构筑。第一类是在磷钼酸根阴离子的诱导作用下，形成了两种新的基于(HO)10Q[5]-[PMo12O40]3超分子自组装体系，一种是(HO)10Q[5]-[PMo12O40]3构成的多孔道结构，另一种是K+/(HO)10Q[5]-[PMo12O40]3构成的“蜂巢”结构。值得注意的是，K+/(HO)10Q[5]-[PMo12O40]3结构是基于(HO)10Q[5]-[PMo12O40]3的二维网状结构，其中[PMo12O40]3起着吸引全羟基取代五元瓜环的重要作用。其驱动力主要是1）(HO)10Q[5]腰上的羟基官能团形成典型氢键；2）(HO)10Q[5]背上的亚甲基官能团形成的非典型氢键；3）离子偶极作用，(HO)10Q[5]上缺电子的羰基碳与[PMo12O40]3上的Mo–O基团的相互作用。另一类体系是在磷钼酸根阴离子的诱导作用下，引入稀土金属形成K+-Ln3+-(HO)10Q[5]-[PMo12O40]3的配合物自组装体，该体系的特点是在[PMo12O40]3根离子和钾离子存在下，稀土与(HO)10Q[5]作用有着显著的差异，轻稀土与(HO)10Q[5]端口配位，而重稀土却没有与(HO)10Q[5]作用，故此可使轻稀土从重稀土中分离出。