本论文利用饱和的Keggin、Dawson等结构多金属氧酸盐簇为基本建筑单元,通过铜、镍、锌等过渡金属——有机胺化合物的修饰或桥连,构筑新型的多金属氧酸盐化合物,研究这类化合物的合成规律、性质特征。我们利用水热技术合成了9种新的化合物,通过元素分析、IR、TG、荧光光谱和单晶X-射线衍射对晶体的结构进行了表征。1.以钨系Keggin、Dawson结构多金属氧酸盐簇为基本建筑单元,采用过渡金属——有机胺化合物修饰或桥连得到了5个新的多金属氧酸盐化合物:[Cu₅^I（4,4’-bpy）3（2,2’-bpy）4][BW12O40] （1）[Ni_0.5（2,2’-bpy）1.25][Ni（2,2’-bpy）3][Ni（2,2’-bpy）2（H20）（BW12O40）]·0.5H2O （2）[CuII（2,2’-bpy）2]2[SiW12O40] （3）[H2bpy]2 [Zn（2,2’-bpy）3]2[Si2W18O62]·1.5H2O （4）[Ni（2,2’-bipy）3]3{[Ni（2,2’-bipy）2（H2O）]（SiW12O40）}2（OH）2 （5）（2,2’-bpy = 2,2’-bipyridine, 4,4’-bpy = 4,4’-bipyridine）,化合物1是铜（I）——有机胺化合物双支撑的Keggin型多金属氧酸盐簇结构,其中含有2,2’-bipy和4,4’-bipy两种配体;化合物2则是[Ni （2,2’-bpy）2 ]2+单支撑的[BW12O40]5-簇结构;化合物3是由配离子[Cu（2,2’-bpy）2]2+双支撑的Keggin型多阴离子[SiW12O40]4-经由弱的共价键作用形成二维层状结构,并且经由超分子作用形成三维网状结构;化合物4则是由很少见的Dawson构型多阴离子[Si₂W₁₈O₆₂]₈-与配离子[Zn（2,2’-bpy）3] 2+通过氢键及π-π作用形成的三维超分子立体结构;化合物5的基本单元由两个晶体学独立的{[Ni（2,2’-bipy）2（H2O）]（SiW12O40）}单元以及三个[Ni（2,2’-bipy）3]2+配离子、两个抗衡离子OH-构成,分子间中存在着复杂的氢键作用:在[{Ni（2,2’-bipy）2- （H2O）}（SiW12O40）]2-单元之间,通过分子间氢键形成二聚体,并进一步形成链状结构。2.以饱和的Keggin结构以及盖帽的Keggin结构钼系多金属氧酸盐为建筑单元,采用过渡金属——有机胺化合物桥连得到了2个新的多金属氧酸盐化合物:[Zn（phen）2]2[PMoVI8VV4VIV2O42][Zn（phen）2（H2O）]2[PMoVI8 VV2VIV4O42]·7H2O （6）[Zn（2,2’-bipy）2]2[PMoVI11 MoVO40] （7）化合物6的最显著的结构特征是存在两个截然不同的[PMo8V6O42]簇。其中之一通过[Zn（phen）2]配和物以共价键相连接形成二维层状结构,另一个则与两个[Zn（phen）2（H2O）]配和物形成不连续的双支撑的构型。分布在上述二个相邻的共价层之间的不连续的双支撑的簇,彼此连接形成新颖的三维超分子框架结构。化合物7的基本结构单元是由一个杂多阴离子[PMoVI11MoVO40]4-和两个[Zn（2,2-bipy）2]2+片段形成的双支撑构型,不同的结构单元之间通过氢键作用形成一维链状超分子结构,并且链间进一步通过分子间氢键构成二维层。3.我们选用柔性配体己二酸以及刚性有机胺类配体4,4’-bpy、phen与过渡金属镍和锌,应用水热方法合成了2个新颖的配位聚合物:[Ni(C₆H₁₀O₄)(C₁₀H₈N₂)]_n （8）[Zn₃(C₆H₁₀O₄)₃(C₁₂N₂H₈)₂]_n （9）（phen = 1,10’- phen）化合物8显示为三维互穿的网络结构,其中含有4,4’-bpy、己二酸两种配体;化合物9中含有1,10’- phen、己二酸两种配体,显示为二维网状结构,并且有荧光特性。