核壳型磁性多孔硅酸钙复合材料的制备及其对重金属离子吸附性能研究

来源 :湖南科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huangjl41
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由于重金属对人、动植物和微生物具有显著的毒性,不能被微生物降解,重金属废水已成为全球性重大环境问题。吸附法具有操作简单、效率高和成本低等特点,已在重金属废水处理中得到广泛应用。吸附剂在吸附过程中起主导作用,开发经济有效而又环保的吸附剂是去除废水中重金属的关键。近年来,多孔硅酸钙(PCS)由于比表面积大、孔隙率高、化学稳定性好、结构可控和负电荷强等特点,在重金属废水处理领域中逐步得到重视;四氧化三铁磁性颗粒本身对重金属的吸附能力较差,但其能通过磁场进行分离,使分离操作简化,提高分离效率,并使过程连续化。本文综合考虑二者的优点,设计建构两种核壳型磁性多孔硅酸钙复合材料,主要的研究结果如下:通过改进的溶剂热法合成Fe3O4纳米颗粒,以硝酸钙和硅酸钠为原料,通过化学沉淀法合成了具有Fe3O4磁性核和层状多孔CaSiO3壳的双组分材料Fe3O4@CaSiO3。通过场发射扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)仪、振动样品磁强计(VSM)和X射线能谱仪(EDS)等表征手段对该复合材料的形貌、结构、磁性能及组成进行分析,研究了其对Cu2+、Ni2+和Cr3+的吸附性能、吸附动力学特性和再生利用性能。结果表明,Fe3O4@CaSiO3具有2D核壳结构、棉花状形态,比表面积为41.56 m2·g-1,平均孔径为16 nm,孔体积为0.25 cm3·g-1,饱和磁强度(Ms)为57.1 emu·g-1。Fe3O4@CaSiO3对这三种重金属离子的吸附数据符合Redlich-Peterson模型和准二级动力学吸附速率模型,在150 min内达到平衡。基于最佳等温吸附模型拟合的曲线,在温度为293 K,初始浓度为225 mg·L-1时,Fe3O4@CaSiO3对Cu2+、Ni2+和Cr3+的最大吸附容量分别为427.10、391.59和371.39 mg·g-1。循环使用5次后,Fe3O4@CaSiO3对Cu2+、Ni2+和Cr3+的去除百分比分别下降了25.56%、27.22%和40.13%。为了进一步增大Fe3O4@CaSiO3的比表面积和稳定性,首先通过改进的St?ber方法将薄二氧化硅层涂覆在Fe3O4微球上,制备出Fe3O4@SiO2核壳微球;然后通过共沉淀法将多孔CaSiO3沉积在磁性介孔二氧化硅微球表面以形成三组分复合材料Fe3O4@SiO2@CaSiO3,并用于去除废水中的重金属离子。通过SEM、FTIR、VSM和EDS等表征手段分析了该材料的结构、形貌、磁性能和组成,考察了其对Cu2+、Ni2+、Cr3+和Mn2+的吸附效率、吸附热力学、动力学特性和再生利用性能。结果表明,Fe3O4@SiO2@CaSiO3磁性复合材料具有核壳结构、棉花状形态,比表面积为75.97 m2·g-1,孔径为11.4 nm,孔体积为0.36 cm3·g-1,饱和磁强度(Ms)为56.5 emu·g-1,与前面Fe3O4@CaSiO3复合材料相比,比表面积增加了34.41 m2·g-1。Fe3O4@SiO2@CaSiO3对这四种重金属离子的吸附平衡数据同样符合Redlich-Peterson模型和准二级动力学吸附速率模型,并在200 min内达到平衡。在293 K下,Fe3O4@SiO2@CaSiO3对Cu2+、Ni2+、Cr3+和Mn2+的最大吸附容量分别为376.64、306.59、282.24和160.49 mg·g-1,高于文献报道的其它吸附剂的吸附容量。经过5次吸附-脱附循环后,Fe3O4@SiO2@CaSiO3对Cu2+、Ni2+、Cr3+和Mn2+的去除率分别下降了31.02%、34.52%、46.48和34.50%。此外,还考察了Fe3O4@SiO2@CaSiO3对Ag+的吸附性能研究,结果表明,Fe3O4@SiO2@CaSiO3复合材料对Ag+同样具有良好的吸附性能,其吸附平衡数据符合Redlich-Peterson模型。基于此模型的拟合曲线,在293 K下,初始浓度为225 mg·L-1时,Fe3O4@SiO2@CaSiO3对Ag+的最大吸附容量为127.84 mg·g-1,高于文献报道的其它吸附剂的吸附容量。同时,该复合材料对Ag+的吸附约在150 min内达到平衡。动力学数据更符合准二级动力学吸附速率模型,此模型拟合的qe值与实验值(qed)非常接近。经过5次吸附-解吸循环后,Fe3O4@SiO2@CaSiO3对Ag+的去除效率趋于稳定,且下降了34.90%。上述吸附热力学研究结果均表明,Fe3O4@CaSiO3对Cu2+、Ni2+和Cr3+的吸附,以及Fe3O4@SiO2@CaSiO3对Cu2+、Ni2+、Cr3+、Mn2+和Ag+的吸附都是吸热自发的熵增过程。通过X射线光电子能谱(XPS)分析研究了结合机理,结果表明由-O-和-OH活性基团表面络合产生的化学吸附在吸附过程中起主导作用。此外,吸附机理还包括由重金属离子与复合材料表面和边缘上的Ca2+产生的离子交换,以及由来自极性表面和边缘的净力场和高比表面能产生的物理吸附。同时,通过施加外部磁场,两种磁性复合材料易于从溶液中分离出来。综上所述,合成的Fe3O4@CaSiO3和Fe3O4@SiO2@CaSiO3磁性复合材料表现出优异的吸附性能、磁分离特性和再生利用性能,易于实现废水处理的连续自动化,在重金属废水处理领域具有广阔的应用潜力和前景。
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