缩氨基硫脲衍生物修饰的多金属氧簇的合成、表征及其性质研究

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多金属氧簇(POMs)是一类独特而且重要的阴离子团簇,特别是近几十年以来,具有高度聚合、纳米尺寸、孔状以及有机-无机修饰的多金属氧簇,突破了经典POMs的研究范围,为新颖POMs的发展注入了新的动力,并且这些POMs具有酸碱性质、亲脂性、有机-无机组分协同作用等特点;在有关报道中也证明多金属氧簇能够有效处理水体污染,以及作为催化剂表现出特定的选择性、高效性、可重复利用且结构稳定等优点。因此,在已有的工作基础上,探索合成新型多金属氧簇化合物有着十分重要的理论意义。本文以2-乙酰吡嗪-N(4)-甲基缩氨基硫脲(HL1),2-乙酰吡嗪缩氨基硫脲(HL2)和2-乙酰吡啶缩氨基硫脲(HL3)为配体得到8例化合物[Ni2(L13]2[W6O19]·2H2O(1),[Cu(HL12]2[β-Mo8O26]·10H2O(2),[Co(L12]2Na2[β-Mo8O26]·9H2O(3),[Fe(L12]2Na2[β-Mo8O26]·9H2O(4),[Ni(HL2)H2O]2[Mo8O26]·2H2O(5),[Ga(HL3)]2[Mo7O24]·15H2O(6),[Co(HL32]2[CoMo12O40]·6H2O(7),(H2L34[Mo8O26]·5H2O(8),并对所制备的化合物进行基本表征及催化、吸附及抗菌性能研究。第一章,利用2-乙酰吡嗪-N(4)-甲基缩氨基硫脲(HL1)作为有机配体合成了4例化合物[Ni2(L13]2[W6O19]·2H2O(1),[Cu(HL12]2[β-Mo8O26]·10H2O(2),[Co(L12]2Na2[β-Mo8O26]·9H2O(3)和[Fe(L12]2Na2[β-Mo8O26]·9H2O(4),利用化合物1评价对不同染料的吸附性能,并以吸附不同浓度的亚甲基蓝(MB)为例,采用动力学方程对其吸附数据进行拟合,研究对亚甲基蓝吸附过程可能的吸附机理;对于化合物2–4比较在不同光源下的光降解性能;此外,还研究了其催化活性,利用2–4作催化剂,通过一锅法催化醛或酮与水溶性氨和双氧水反应来制备肟,实验表明该催化具有较高的转化率和化学选择性。第二章,以2-乙酰吡嗪缩氨基硫脲(HL2),(NH42Mo7O24·4H2O和NiSO4·6H2O为原料通过水热法制备了化合物[Ni(HL2)H2O]2[Mo8O26]·2H2O(5),并以化合物5来催化烯烃的环氧化,实验结果表明化合物5展现出较高催化活性;另外,用化合物5评估对不同染料的吸附性能;采用动力学方程进行拟合,研究其对不同浓度的亚甲基蓝可能的吸附机理;除此之外还研究了化合物5对大肠杆菌和金黄葡萄球菌的抗菌特性,并对其原料做了平行对比实验,实验结果表明,单一的原料的抑菌效果较弱,而化合物5则呈现出较好的抑菌性。第三章,以2-乙酰吡啶缩氨基硫脲(HL3),Ga(NO33·6H2O,Co(ClO42·6H2O,NaMoO4·2H2O和MnCl2·2H2O为原料制得3例化合物[Ga(HL3)]2[Mo7O24]·15H2O(6),[Co(HL32]2[CoMo12O40]·6H2O(7),(H2L34[Mo8O26]·5H2O(8)。利用化合物6–8研究了对大肠杆菌和金黄葡萄球菌的抗菌特性,并做了HL3和Ga(NO33·6H2O/Co(ClO42·6H2O的平行对比实验,结果发现单一金属无明显的抑菌性,配体的有一定的抑菌效果,而化合物6和7均呈现出较好的抑菌性,化合物8在抑菌试验中并没有无明显的抑菌圈,化合物8的结构中无金属,这表明抑菌效果可能与结构中金属离子及配体有关。此外,我们还研究6–8对亚甲基蓝(MB)、品红(FB)、龙胆紫(GV)、番红花红T(T)和甲基橙(MO)染料的光催化性能,结果发现除了MO以外,化合物6–8对不同染料均表现出一定的选择性且降解效果较好。
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