镧基固体碱催化剂的制备及催化酯交换反应的研究

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催化酯交换反应是制备生物柴油最主要的方法。各种类型的催化剂中,负载型固体碱催化剂因其具有腐蚀性小、易分离、反应速率快、可重复使用等优点近些年来受到了广大学者的青睐,但仍存在反应温度高,比表面积小,活性位利用率低等缺点。因此,研究制备具有高活性和稳定性的固体碱催化剂具有重要的理论和实际意义。本论文合成了一系列KF/La2O2CO3和KF/La2O3/Al2O3催化剂,以三丁酸甘油酯与甲醇的酯交换反应为探针反应,研究了影响催化性能的因素以及碱性与催化活性之间的关系。以La2O2CO3作为载体,通过浸渍法制备了KF/La2O2CO3固体碱催化剂。采用XRD,CO2-TPD,SEM,FT-IR,XPS等测试手段对其进行了表征,研究了催化剂的催化性能与其结构和碱性之间的关系。结果显示,煅烧温度和KF负载量对催化活性影响十分明显。773K煅烧的25%KF/La2O2CO3(25-KF/LOC-773)催化剂在室温下有着优异的催化性能,这与催化剂表面存在大量Br nsted碱性位有关。25-KF/LOC-773催化剂的重复使用和稳定性研究结果表明,放置90天以及使用CO2处理后仍能保持很好的催化活性。测试了25-KF/LOC-773催化剂的重复使用,并研究了在室温反应催化活性下降,而在338K时有较好的催化活性的原因。为了提高La的利用率,本论文通过沉淀法将少量的镧的碳酸盐沉淀到具有较大比表面积的γ-Al2O3上,从而增加镧的分散度,使其暴露出更多的活性位点。通过高温煅烧制得了La2O3/Al2O3载体,负载活性物种KF制备出KF/La2O3/Al2O3催化剂。实验结果表明,KF/La2O3/Al2O3催化剂中镧的量很少(1.64wt.%),但对催化剂的催化性能有着很大的改进。随后,探究了煅烧温度和负载量对KF/La2O3/Al2O3催化剂的影响。相比于KF/γ-Al2O3和KF/La2O3催化剂,KF/La2O3/Al2O3催化剂有着更好的催化性能。
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