论文部分内容阅读
挥发性有机化合物如甲苯等是一类主要的大气污染物,对人类健康及生态环境有很大的危害。研究开发有效去除空气中甲苯的方法具有重要意义。催化氧化是一种较为有效的去除方法,受到了广泛研究。负载型贵金属和过渡金属氧化物是催化氧化中常用的催化剂。研究结果表明:载体的组成、结构、表面性质及催化剂的制备方法等因素会显著影响催化剂的性能。近期,文献中报道了以Beta和ZSM-5等分子筛为载体制备的负载型贵金属(如Pt等)催化剂对甲苯催化氧化反应表现出较为优异的催化活性。考虑到分子筛结构及组成的多样性,可以预期这类载体材料在催化氧化领域中具有非常广阔的应用前景,值得深入探索和研究。具有CHA型拓扑结构的SAPO-34分子筛催化剂具有结构稳定、酸性适中等特点,已被成功用于柴油车尾气NH3-SCR脱硝技术和甲醇制烯烃等领域中。本论文主要尝试将这类分子筛作为载体,用于制备几类负载型贵金属(及氧化物)催化剂,并考察了载体Si/Al比、金属种类及负载量、制备方法等因素对甲苯催化氧化性能的影响,主要研究内容与结论如下:(1)采用一种改进的浸渍方法,既在醇体系中引入聚乙烯吡咯烷酮(PVP)分散剂的方式,制备出一系列负载Pt的SAPO-34分子筛催化剂,与传统浸渍法制备的催化剂相比,Pt/SAPO-34(PⅠ)具有更加优异的低温催化氧化活性,在181℃时甲苯转化率达到95%。各种表征结果证明:Pt/SAPO-34(PⅠ)中Pt纳米粒子分散较好、粒子尺寸较小,并且Pt0/Pt2+比值更高。此外,SAPO-34分子筛的Si/Al比的变化会影响催化剂的活性,其中Si/Al比为0.4的催化剂效果最佳。由此可见,采用醇体系引入PVP的方法有利于Pt物种在SAPO-34分子筛载体表面实现高分散和被还原,载体酸性的变化会影响Pt物种与载体的相互作用,继而影响其分散态,并最终影响催化剂的性能。(2)采用浸渍法制备了一系列SAPO-34负载过渡金属(Mn和Co)氧化物催化剂,考察了其对甲苯催化氧化反应的性能,并研究了金属种类、负载量和空速等因素对催化剂性能的影响。结果表明:负载量为9.4%的Co Ox/SAPO-34-0.4和10%MnOx/SAPO-34-0.4催化剂表现出相对较高的催化活性,分别在304℃和352℃甲苯转化率达到90%。结合一些表征结果,可以认为:改变金属负载量和载体的Si/Al比能够改变表面吸附氧的量,继而调整催化剂的氧化-还原性能;Co Ox/SAPO-34和MnOx/SAPO-34催化剂中,Co Ox和MnOx的氧化能力与SAPO-34分子筛的酸性之间存在一定协同作用,这是催化剂具有较高催化活性的主要原因。