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嵌段共聚物由于其特殊的化学和物理性质,已作为热塑性弹性体、表面修饰剂、增溶剂、表面活性剂等广泛地应用于工业部门。由于高分子材料的性能与聚集体的形貌密切相关,因此研究聚集体形貌与性能的关系,并制备符合人们需求的高分子材料具有重要意义。本论文主要研究了嵌段聚合物聚集体的制备及影响其形貌的各种因素,取得的研究成果如下:1)采用ATRP法,成功地合成了两亲性嵌段聚合物PEO-b-PNAS,通过乙二胺交联嵌段聚合物在水中形成的胶束,制备了稳定的核交联胶束。在玻璃和硅片基底上对其进行自组装,得到了花状聚集体。通过研究发现有多种因素会影响聚集体形成,例如溶剂蒸发的快慢、基底的性质和嵌段的链长比。丰富了自组装条件与形成的聚集体形貌两者之间的理解,也为制备不同形貌的聚集体提供了一种方法。2)以PEO-TC和AIBN分别作为转移剂和引发剂,采用RAFT分散聚合法成功制备了由PS-b-PEO组成的多种聚集体形貌,如球形胶束、纳米线及囊泡。研究发现,PS与PEO的链长比是促使形貌发生转变的决定性因素。通过调节苯乙烯的浓度、投料比及反应时间,可以控制这一转变,以制备预定形貌的聚集体。3)应用RAFT法合成了均聚物PDMAa-SC(S)S-PDMAa,并用其作为大分子链转移剂兼稳定剂,通过PISR方法制备了球形胶束、棒状胶束、囊泡和复合囊泡等诸多聚合物形貌。此反应体系一锅中即可实现三嵌段共聚物PDMAa-b-PS-b-PDMAa的形成、自组装及形貌转变。与两嵌段共聚物PDMAa-b-PS体系相比,三嵌段共聚物体系具有不同的形貌转变行为,嵌段PDMAa较弱的稳定聚集体的能力导致在PS/PDMAa链长比较小时出现球到棒,棒到囊泡,囊泡到复合囊泡的转变,这与三嵌段共聚物和两嵌段共聚物分子链在聚集体中不同的排列方式有关,三嵌段共聚物的分子链是弯曲的,两嵌段共聚物分子链则呈伸展状态。三嵌段共聚物分子链在聚集体中的排列方式可以通过调节投料比和苯乙烯的浓度来实现。4)拓展了由可控自由基聚合直接制备功能高分子纳米材料的方法。通过RAFT聚合法合成了含有吲哚啉螺吡喃单元的大分子链转移剂P(4VP-SPMA)-TC,用其作为稳定剂,通过PISR方法聚合苯乙烯,制备了由P(4VP-SPMA)-b-PS组成的可逆光致变色的囊泡。通过研究光敏聚合物在囊泡状态和DMF溶液状态下的光致变色性能,发现在相同浓度下,囊泡状态下的光敏聚合物经365 nm的紫外线照射后具有更强的荧光和更好的可逆变色性能,主要是因为囊泡的存在限制了吲哚啉螺吡喃单元的分子运动,降低了包括螺吡喃的三重激发态在内的双分子间的光降解反应。5)介绍了一种制备环状聚集体的方法。以TC-PEO-TC作为大分子链转移剂兼稳定剂,AIBN为引发剂,进行RAFT分散聚合单体苯乙烯,成功合成了由三嵌段共聚物PS-b-PEO-b-PS组成的多种形貌的聚集体。在此聚合体系中出现了一种新的形貌转变顺序,即球形胶束,纳米棒,环,囊泡。PS与PEO的链长比是促使形貌发生转变的决定性因素。通过调节苯乙烯的浓度、投料比及反应时间,可以制备球形胶束、棒、环及囊泡等多种聚集体形貌,同时,讨论了环形成的可能原因。