含醚基的三氟甲基磺酸盐与醇二元体系物理化学性质测定

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离子液体被认为是一种新兴的绿色溶剂,在过去的十年里,获得了学术界和工业界的广泛关注。但限制离子液体广泛应用的原因除了成本高,还有粘度大。经研究发现,将醚基引入到离子液体中制备的醚基功能化离子液体,粘度有效降低,被广泛应用在二氧化碳捕集和功能材料制备等方面。众所周知,通过与常见有机溶剂混合,不仅可以降低粘度和成本,还可使其微观结构和物理化学性质发生改变,这非常利于拓展离子液体的应用范围。为此,本文制备了醚基功能化离子液体并与乙醇、丙醇和异丙醇形成二元混合溶液,通过实验测定和计算,对其物理化学性质进行研究,为其工业应用奠定了基础。1.利用复分解法,以N-乙基咪唑和2-溴乙基甲基醚为原料合成了醚基功能化离子液体1-(2-甲氧基乙基)-3-乙基咪唑三氟甲基磺酸盐[C22O1IM][TfO],利用核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)、质谱和元素分析(EA)对醚基功能化离子液体[C22O1IM][TfO]进行表征,确定为目标产物,且其纯度在99%以上。2.采用重量法,将自合成的醚基功能化离子液体[C22O1IM][TfO]与短链醇(乙醇、正丙醇和异丙醇)配制成全浓度范围(即摩尔分数x1=0.00001.0000)的离子液体与醇二元混合溶液。首次测定其在标准大气压下,288.15K-318.15K温度范围内每隔5K的密度和表面张力。根据测得的密度与表面张力值,计算了二元混合物的平均摩尔体积(V)、热膨胀系数(α)和超额摩尔体积(VE),根据Redlich-Kister方程对VE进行拟合,分析二元混合物中,离子液体与短链醇分子之间的相互作用,并建立估算任何组成混合物平均摩尔体积的半经验方法。3.基于表面张力和平均摩尔体积,计算得到二元混合物的摩尔表面Gibbs自由能(gs),并利用摩尔表面Gibbs自由能gs改进E?tv?s方程,得到混合物的摩尔表面熵s和摩尔表面焓h。根据超额函数的定义,得到离子液体与短链醇二元混合物的超额摩尔表面Gibbs自由能(gsE),通过Redlich-Kister方程拟合,讨论二元混合物表面作用强弱,并建立估算任意组成混合物表面张力的半经验方法。4.首次每隔5K,测定全摩尔浓度范围内离子液体[C22O1IM][TfO]与短链醇(乙醇、正丙醇和异丙醇)在288.15K-318.15K温度范围内的的粘度。用VTF方程对其拟合,探讨其粘度与温度的关系。计算了二元混合物的粘度偏差,讨论了离子液体与短链醇之间的溶剂化作用。基于相对体积和相对粘度,计算得到超额粘滞流动活化Gibbs自由能(ΔG≠E)并用Redlich-Kister方程对其与摩尔分数进行拟合,建立估算任意组成混合物粘度的半经验方法。
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