目的:手性哌啶骨架广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物中,我们拟通过有机催化串联一锅法的方式,实现手性螺环哌啶生物碱类药骨架的高效构建;二氢苯并呋喃类天然产物不仅在自然界中分布广泛,生理活性良好,且以其为结构母核进行结构修饰和改造后,部分化合物生物活性会有明显改善,本课题还通过硫醚催化的方式完成了苯并呋喃类先导化合物的制备。方法:（1）手性哌啶类生物碱类药骨架的构建:利用重氮环己二酮化合物发生Wolff重排与伯胺形成β-羰基酰胺,环状β-羰基酰胺作为电子供体与手性仲胺活化的α,β不饱和醛发生Michael加成,然后半缩醛胺化水解得到手性螺环哌啶类化合物,经¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC、HRMS、X-ray单晶衍射分析方法确认目标化合物的dr值、ee值和绝对构型,并测定其熔点和比旋光度。（2）2,3-二氢苯并呋喃类先导化合物的制备:溴化物与硫醚形成的溴化硫盐,在碱的作用下,通过原位消除释放出氢溴酸的同时形成硫叶立德,然后与高活性的Michael受体烯基醌类底物发生形式上的[4+1]的环化反应,生成相应的2,3-苯并呋喃类化合物,经¹H-NMR、¹³C-NMR、HRMS、X-ray单晶衍射分析方法确认目标化合物的dr值和相对构型,并测定其熔点。结果:（1）手性哌啶类生物碱类药骨架的构建:一共合成了21个手性螺环哌啶衍生物,每个化合物的都由¹H-NMR、¹³C-NMR和HRMS进行了结构确认,并对化合物1.5m进行了X-ray单晶衍射分析,利用HPLC测定了目标产物的ee值。（2）2,3-二氢苯并呋喃类先导化合物的制备:利用硫醚催化由烯基醌类底物出发完成了30个2,3-二氢苯并呋喃类化合物的制备。用Ag₂O氧化酚类化合物原位生成烯基醌类底物再经硫醚催化途径参与环化反应,也能以中等的收率得到苯并呋喃类化合物,且目标化合物的非对映选择性控制良好。在此基础上还尝试使用手性硫醚实现该类化合物的不对称合成。每个化合物都由¹H-NMR、¹³C-NMR和HRMS进行了结构确认,并对化合物2.4a进行了X-ray单晶衍射分析。结论:（1）实验利用一锅法发生Wolff重排酰胺化串联仲胺介导的Michael加成环化反应,实现了手性哌啶类生物碱类药骨架的高效构建,补充了此类类药骨架的构建合成方法。（2）分别由烯基醌类底物和酚类化合物出发,基于硫醚催化体系完成了2,3-二氢苯并呋喃类化合物的制备,丰富了该类化合物的制备途径。