聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚乙二醇的合成及自组装研究

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首先使甲基丙烯酸单封端聚乙二醇大分子单体(MA-PEG)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中进行自由基接枝共聚反应,得到了以PEG为支链,聚甲基丙烯酸甲酯为主链(PMMA-g-PEG)的接枝共聚物。用核磁共振(1H-NMR),傅立叶红外光谱(FTIR)和凝胶渗透色谱(GPC)对PMMA-g-PEG的结构与相对分子量进行了表征,结果表明所合成的共聚物结构明确,在MA-PEG大分子单体与MMA的不同配比条件下,得到的PMMA-g-PEG的分子量和分子量分布基本相同。并通过差示扫描量热仪(DSC)研究了接枝共聚物的热力学性质,结果表明PMMA-g-PEG具有明显的相转变,其相变焓、相变温度与PEG的含量有关,并且随其含量的增加而增大。进而研究了两亲性的PMMA-g-PEG在选择性溶剂(N,N-二甲基甲酰胺/水,DMF/H2O)中的自组装行为。由紫外分光光度计(UV)测定发现聚合物中亲水性链PEG的含量和聚合物溶液浓度对形成胶束的临界聚集水含量(CWC)均有影响,CWC随PEG含量的增加而增大,随聚合物浓度的增大而减小。通过透射电子显微镜(TEM)观察了所得聚合物胶束的形态。发现体系中水的体积含量为18.3%时,不同组分的PMMA-g-PEG能够形成棒状和球形胶束。当水的体积含量增大到27.3 %时,可以观察到碗状结构的胶束,将选择性溶剂改变为二氧六环/水时,得到了疏松网状结构的胶束。以芘(Py)为荧光探针,测定了PMMA-g-PEG的临界胶束浓度(CMC),并用二苯甲酮为猝灭剂,对胶束溶液中的芘进行了猝灭研究。实验结果表明,PMMA-g-PEG的CMC较低,并随聚合物中亲水性链PEG的增加而增大。由于胶束形态的影响,得到了不同的荧光猝灭常数。用荧光分光光度计研究了Py从DMF/H2O混合介质中向PMMA-g-PEG胶束增溶的过程。结果表明混合介质中的水含量对Py的增溶影响很大,由于胶束内为疏水性环境,随着水含量的增加,胶束对芘的增溶不断增大。
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