氮杂环丙醇手性配体和负载型手性配体的合成与应用研究

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本文主要研究了氮杂环丙醇手性配体和负载型手性配体的设计、合成及其在催化醛的不对称加成反应中的应用,取得优秀的立体选择性并实现了负载型手性配体的回收再利用。一、氮杂环丙醇手性配体的合成及在不对称反应中的应用研究以便宜、易得的L-丝氨酸2-1为手性源,经过酯化、缩合、还原氨化、关环反应合成2-5,再经格氏反应得到具有光学活性的氨基醇2-6,通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、高分辨质谱、红外光谱等物理手段对其结构进行了表征。并研究了手性配体2-6在催化二乙基锌对芳香醛不对称加成反应中的应用,取得了高达97%的产率和98.3%ee值。二、聚乙二醇负载的二茂铁基噁唑啉手性配体的设计合成及其应用研究以便宜、易得的L-酪氨酸3-1为原料,经过酯化、氨基保护、酚羟基保护、酯基还原、氨基脱保护得到了β-氨基醇3-6,3-6与二茂铁甲酰氯反应得到3-8,再经关环、锂化、脱TBS、负载等步骤最终得到手性配体3-12。研究了手性配体3-12在催化二乙基锌对醛的不对称加成反应中的应用,取得了高达99%的产率和93.5%ee值。研究发现手性配体3-12回收利用3次后,仍保持较高的催化活性和立体选择性。三、树状高分子负载的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体在不对称加成反应中的应用研究树状高分子负载的4-1、4-2在催化二甲基锌对醛的不对称加成反应中分别取得了高达94.9%ee值和96.9.%ee值。其中手性配体4-2回收利用3次,依然保持着较高的催化活性和立体选择性。
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