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聚乳酸(PLA)是源于可再生农业资源玉米的可生物降解塑料,已在生物医用、包装等领域成功应用。由于聚乳酸结晶速率低,在通常的成型加工条件下得到的是非晶制品,使其在有耐温要求领域的应用受到限制。本论文拟通过对聚乳酸进行改性以及对非晶聚乳酸进行冷结晶(退火)处理两种方式来提高聚乳酸的结晶度,拓展其应用范围。在改性方面,本文研究了在聚乳酸中添加滑石粉(成核剂)和PEG(增塑剂)的协同作用对其结晶行为的影响。利用差示扫描量热仪(DSC)研究了改性前后聚乳酸的非等温结晶行为,发现在相同的冷却速度下、改性后PLA的结晶焓明显提高,半晶期显著降低。用三种非等温结晶动力学模型对DSC数据进行了分析。结果发现Jeziorny方法、Ozawa方法和莫志深方法都适合描述改性前后聚乳酸的非等温结晶动力学,并在实验基础上,拟合出材料的结晶动力学参数。本文还利用偏光显微镜(POM)观察等温结晶过程中及结晶完成后聚乳酸球晶的形态,并计算球晶半径的生长速度,探讨了聚乳酸结晶能力提高的原因。在冷结晶方面,本文研究了聚乳酸在不同温度下冷结晶以及随后的熔融行为。发现结晶温度Tc接近玻璃化转变温度或接近熔融温度时,PLA的结晶速率非常慢。还观察到Tc在100—135℃之间时出现一个比较宽的、tp(DSC曲线中,从结晶开始的点至结晶峰峰值所需的时间)的最小值平台。在不同温度下冷结晶后的熔融行为存在很大的差异,观察到三重熔融峰、双重熔融峰及单峰等不同的熔融行为,按熔融峰峰温由高到低分别将三个熔融峰命名为P1、P2、P3,其中P3峰是在聚乳酸体系中首次报导。熔融-再结晶模型合理的解释了熔融行为的差异,但并没有能够解释P2峰峰温(Tm2)的突变。用广角X射线衍射(WAXD)对试样结晶结构的探测表明:不同温度下冷结晶后聚乳酸晶体的晶型不同,温度较低时(Tc<110℃)为无序的α’型晶体、温度较高时(Tc≥110℃)为有序的α型晶体,通过晶型的不同解释了Tm2的突变。α’型晶体在退火过程中会发生α’-α的转变,本文认为PLA晶体在这一过程中发生了熔融。