后过渡金属铁系聚烯烃催化剂的乙烯均相聚合研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:GalaxyJW
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本论文立足于后过渡金属铁系催化剂的乙烯均相聚合行为的研究,通过考察聚合反应的各种影响因素,对助催化剂的作用、乙烯聚合行为特点、所得聚合物的结构特征及催化聚合机理进行了较为全面系统的创新研究探讨。 首先合成了络合物2,6-双[1-(2,4,6-三甲基苯亚胺)乙基]吡啶二氯化铁(1)和2,6-双[1-(2,6-二异丙基苯亚胺)乙基]吡啶二氯化铁(2)后,首次采用普通烷基铝作为助催化剂,如AlEt3、Al-i-Bu3和AlHe3等,以己烷为溶剂进行乙烯淤浆聚合,考察其催化性能受配体取代基团、主催化剂的用量、助催化剂的种类和用量、聚合反应温度和压力的影响。由实验结果发现:1.普通的烷基铝试剂可以活化络合物(1)和(2)进行乙烯聚合,尤其是AlEt3和AlHe3对络合物(1)和(2)是非常有效的助催化剂,其催化活性在相同条件下已达到甚至超过通常使用的MAO的效果,AlEt2Cl的助催化活性很低,基本上起不到活化的作用;2.主催化剂配体取代基团空间位阻增大,乙烯聚合活性下降,Mw增大,MWD减小;3.随着主催化剂浓度的增大,Mw略微减小,MWD逐渐增大;4.助催化剂的用量会极大的改变催化体系的聚合活性以及所得聚合物的分子量和分子量双峰分布的峰位和峰形,Al/Fe=500左右时聚合活性出现峰值(2.21×107g PE/molFe·h,25℃,
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