本文旨在设计合成新型后过渡金属（钴和镍）配合物，研究它们在乙烯聚合中的催化行为。研究涉及两大类配体(N^N^N、N^N)及其后过渡金属配合物的合成。通过全面表征合成的所有化合物及优化设计，系统地研究了配体环境（取代基的电子效应及位阻效应）和催化反应条件（助催化剂比例、聚合温度、时间、乙烯压力）对配合物乙烯催化性能的影响。　　本研究分为四个部分：第一部分，研究背景及意义。对现阶段乙烯聚合催化剂的研究现状及进展进行了综述。重点考察了二亚胺后过渡金属催化剂。第二部分，2，8-二亚胺-5，6，7-三氢喹啉钴催化剂的合成及催化乙烯聚合的研究。采用2-乙酰基吡啶环己酮与苯胺反应形成的吡啶二亚胺配体，合成了一系列钴催化剂，用红外和元素分析对所得化合物进行了全面表征。聚合结果表明:用改性甲基铝氧烷(MMAO)和甲基铝氧烷(MAO)做助催化剂时，在60℃时，该类钴催化剂可以高效催化乙烯聚合，得到窄分布线性聚乙烯蜡，聚合活性最高达1.09×107 g·mol-1·h-1。第三部分，不对称α-二亚胺镍配合物的合成及其催化乙烯聚合行为。从大位阻苯胺出发，通过后续反应制备了一系列不对称α-二亚胺配体及镍配合物，用核磁、红外、元素分析以及X-射线单晶衍射对所得化合物进行了全面表征。乙烯聚合结果表明，MAO为助催化剂时，该类催化剂活性高达107 g·mol-1·h-1。所得聚乙烯为高支化、高分子量聚乙烯。分子力学-电荷平衡(MM-QEq)方法很好地模拟了配体结构对催化活性的影响。第四部分，双核不对称α-二亚胺镍配合物的制备及催化性能表征。从二胺出发，合成了六种双核大位阻α-二亚胺镍配合物及相应配体的单核镍配合物。对所得配合物用元素分析和红外以及X-射线单晶衍射进行了表征。乙烯聚合结果表明:用Et2AlCl或MAO做助催化剂时，该类双核催化剂的催化活性高于单核催化剂，表现出正协同效应;最佳聚合温度从室温升至50℃。与单核催化剂相比，所得聚合物为高分子量支化聚乙烯。