【摘 要】
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J(?)rgensen-Hayashi催化剂因其独特结构,可高效、高选择性地催化一系列不对称有机反应,大大拓展了仲胺催化剂的应用范围,在不对称有机催化合成领域举足轻重。本论文在对文献
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J(?)rgensen-Hayashi催化剂因其独特结构,可高效、高选择性地催化一系列不对称有机反应,大大拓展了仲胺催化剂的应用范围,在不对称有机催化合成领域举足轻重。本论文在对文献进行综述的基础上,对合成一种新型J(?)rgensen-Hayashi催化剂及其聚乙二醇固载催化剂,以及它们的催化性能进行了深入研究。论文主要由以下三个部分组成:(1)较全面地综述了 J(?)rgensen-Hayashi催化剂及固载有机催化剂研究进展。(2)设计了一条有效的合成路线,高收率地合成了一种新型Jorgensen-Hayashi催化剂,并将其通过疏基成功固载在聚乙二醇上。(3)深入研究了催化剂单体及其固载催化剂的催化性能:(a)催化剂单体亚胺离子催化对氟肉桂醛与丙二酸二甲酯的不对称Michael反应,取得了优异的催化结果(up to 99%yield,up to 93%ee);(b)催化剂单体亚胺离子催化肉桂醛与硝基甲烷的不对称Michael反应,也取得了优异的催化结果(up to 99%yield,up to 98%ee);(c)催化剂单体烯胺催化脂肪醛与硝基烯烃的不对称Michael反应,取得了优异的催化结果(up to 99%yield,up to 99%ee,99:1 dr);(d)探索了固载催化剂在脂肪醛与硝基烯烃不对称Michael反应中的催化性能:实验证明固载催化剂可高效地烯胺催化一系列醛和单烯硝基烯烃以及二烯硝基烯烃的不对称Michael反应,反应取得了优异的催化结果(up to 95%yield,up to 99%ee,99:1 dr);同时催化剂可回收使用8次,且与未固载催化剂相比,催化活性和立体选择性都没有降低。
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